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有机锂试剂对二茂铁亚胺的不对称加成反应

有机化学 2009年第4期29卷 601-605页

作者：张慧卿袁浩周智明北京理工大学化工与环境学院北京100081

研究了利用(-)-sparteine辅助的有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映选择性加成和对衍生于廉价的苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应.对亚胺结构和实验条件对反应的影响进行了深入研究.在有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对... 详细信息

研究了利用(-)-sparteine辅助的有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映选择性加成和对衍生于廉价的苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应.对亚胺结构和实验条件对反应的影响进行了深入研究.在有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映异构体选择性加成中得到了中等的对映选择性,对衍生于(R)-苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应,路易斯酸BF3?OEt2的添加对反应非常有利,得到了非常好的非对映选择性.

关键词：二茂铁亚胺 (-)-sparteine 不对称加成路易斯酸

C_（60）二茂铁亚胺电荷转移复合物光限制效应的研究

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光电子．激光 1995年第2期6卷 68-71页

作者：刘友婴贺天喜蔡小伟田建国宋礼成胡青眉延卫南开大学电子科学系南开大学物理系南开大学化学系

Ｃ_（６０）二茂铁亚胺电荷转移复合物光限制效应的研究刘友婴，贺天喜，蔡小伟，田建国，宋礼成，胡青眉，延卫（南开大学电子科学系，南开大学物理系，南开大学化学系，３０００７１）摘要我们用调Ｑ－ＹＡＧ激光器的５３２ｎｍ，１... 详细信息

Ｃ_（６０）二茂铁亚胺电荷转移复合物光限制效应的研究刘友婴，贺天喜，蔡小伟，田建国，宋礼成，胡青眉，延卫（南开大学电子科学系，南开大学物理系，南开大学化学系，３０００７１）摘要我们用调Ｑ－ＹＡＧ激光器的５３２ｎｍ，１５ｎｓ激光，研究了ＣＭ及三种Ｃ_（６...

关键词：富勒烯二茂铁亚胺电荷转移复合物光限制

二茂铁亚胺环钯化合物催化纯水溶液中的Heck反应

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河南化工 2006年第3期23卷 20-22页

作者：张石张红雨闫晓慧郑州大学化学系郑州大学医学院河南郑州450052

合成了一种新型二茂铁亚胺环钯化合物1和2,并研究了其催化水相Heck反应,利用紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及高效液相色谱等技术手段进行了跟踪测试。实验结果显示,化合物1和2能够在纯水中催化Heck反应,并得到了较高的转化数。

关键词：二茂铁亚胺环钯 Heck反应

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二茂铁亚胺环金属化合物的应用研究

天中学刊 2008年第2期23卷 29-31页

作者：闫凤美徐成郭彦春黄淮学院河南驻马店463000 郑州大学河南郑州450052

综述了二茂铁亚胺环金属化合物二茂铁亚胺环钯、环汞的研究及应用,对二茂铁亚胺环金属化合物的研究进行了总结和展望.

关键词：二茂铁亚胺环钯化合物环汞化合物研究应用

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乙酰基二茂铁亚胺的合成研究

河南科技 2010年第9期29卷 76-76页

作者：徐成黄淮学院化学化工系

亚胺是指含有亚甲氨基（Azomthine group）-RC=N-并通常是由伯胺与活泼羰基化合物所形成的一类化合物。由于亚胺类化合物（Schiff Base）是研究环金属化合物的一个很好的配体,因此,我们在研究二茂铁亚胺环金属化合物时,对多种二茂铁亚... 详细信息

亚胺是指含有亚甲氨基（Azomthine group）-RC=N-并通常是由伯胺与活泼羰基化合物所形成的一类化合物。由于亚胺类化合物（Schiff Base）是研究环金属化合物的一个很好的配体,因此,我们在研究二茂铁亚胺环金属化合物时,对多种二茂铁亚胺的合成进行了研究。

关键词：二茂铁亚胺合成胺类化合物金属化合物酰基羰基化合物甲氨基配体

二茂铁基双亚胺钼配合物的修饰、固载化、环氧化催化性能和机理研究

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二茂铁基双亚胺钼配合物的修饰、固载化、环氧化催化性能和机理研...

作者：管西涛郑州大学

学位级别：硕士

环氧化合物是重要的有机中间体,在有机合成,精细化工,制药和香料等行业被广泛应用。烯烃催化环氧化反应是制备环氧化物的重要方法,特别是MoO2Cl2L型钼配合物由于其高效的催化性能而引起广泛研究。本文对二茂铁基双亚胺钼（Ⅳ）配合物催... 详细信息

环氧化合物是重要的有机中间体,在有机合成,精细化工,制药和香料等行业被广泛应用。烯烃催化环氧化反应是制备环氧化物的重要方法,特别是MoO2Cl2L型钼配合物由于其高效的催化性能而引起广泛研究。本文对二茂铁基双亚胺钼（Ⅳ）配合物催化苯乙烯环氧化反应进行了以下几方面的工作：1.考察了有机碱类助剂（芳香类,脂肪族胺类）对二茂铁基双亚胺钼（Ⅳ）配合物催化苯乙烯环氧化反应活性的影响,并以量子化学计算方法研究了助剂影响的内在原因。2.利用紫外光谱考察了温度对TBHP（叔丁基过氧化氢）活化催化剂的影响,解释了为何该催化剂在低温下反应选择性低的现象。3.采用MCM-41介孔分子筛为载体,按照以下路线（图1）将MoO2Cl2L1-3配合物通过价键嫁接的方法将其负载到了MCM-41的表面,XRD、氮气吸脱附、ICP、FT-IR和热重分析等方法进行了相关表征。并研究了以其为催化剂催化TBHP氧化苯乙烯反应的性能,结果表明,使用过五次后依然保持较好的活性。4.以FT-IR及紫外光谱研究了MOO2Cl2L1与TBHP作用的机理,并采用量子化学计算方法对二茂铁基双亚胺钼（Ⅳ）配合物催化TBHP氧化苯乙烯的机理进行了推测。

关键词：二茂铁亚胺苯乙烯钼配合物固载环氧化 DFT

刚性二茂铁衍生物的合成、性质研究及在Heck反应中的应用

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刚性二茂铁衍生物的合成、性质研究及在Heck反应中的应用

作者：刘斌郑州大学

学位级别：硕士

本论文主要研究了一系列新型具有刚性结构的二茂铁亚胺及其环金属化合物的合成、表征、电化学性质及在催化Heck反应中的应用。共分以下四部分： 1．新型具有刚性结构二茂铁亚胺的合成以α-羰基-1，2-四亚甲基二茂铁1和芳胺为原料，共... 详细信息

本论文主要研究了一系列新型具有刚性结构的二茂铁亚胺及其环金属化合物的合成、表征、电化学性质及在催化Heck反应中的应用。共分以下四部分： 1．新型具有刚性结构二茂铁亚胺的合成以α-羰基-1，2-四亚甲基二茂铁1和芳胺为原料，共合成了三种二茂铁亚胺2a～2c，均经红外、核磁氢谱、元素分析、高分辨质谱表征，其中2a通过单晶X-射线衍射进一步确证了结构。 2．新型具有刚性结构二茂铁亚胺汞化物、二茂铁羰基汞化物的合成及表征以二茂铁亚胺2a为原料，合成了新型二茂铁亚胺汞化物3a，经红外、核磁氢谱、元素分析、高分辨质谱及单晶X-射线衍射表征了其结构。通过合成此具有刚性结构的二茂铁亚胺，限制了二茂铁上取代基的自由旋转，对其进行汞化反应研究，进一步探讨了汞化反应可能的机理。实验结果表明：Hg原子只进攻取代茂环上N原子的邻位，形成N、Hg之间配位的环金属化产物。这进一步证实了N原子对反应具有一定的导向作用。作为对比，对化合物1进行汞化反应，产物为4a和4b，经红外光谱、核磁共振谱及元素分析表征。其中4a为主产物，4b为副产物。为了进一步解释4b生成的原因，进行了量化计算。计算表明，在取代茂环的3，5位电子云密度相近，且氧原子配位能力弱于氮原子，并以5位汞化产物为主。

关键词：刚性结构二茂铁亚胺环金属化反应 Heck反应

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二茂铁氨基化合物的合成

合成化学 2004年第2期12卷 174-176页

作者：蒋虹陈维一张雅文沈宗旋江苏省有机合成重点实验室苏州大学江苏苏州215006

二茂铁与邻甲氧基苯甲酰氯反应生成邻甲氧基苯甲酰基二茂铁 ,再与一系列芳胺反应合成亚胺 ,最终还原为二茂铁氨基化合物 ,其结构均经元素分析、1HNMR确证。

关键词：二茂铁二茂铁亚胺二茂铁氨基化合物

二茂铁基钼配合物结构、环氧化催化性能及机理研究

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二茂铁基钼配合物结构、环氧化催化性能及机理研究

作者：王春柳郑州大学

学位级别：硕士

烯烃环氧化反应是制备环氧化物的重要方法,烯烃环氧化反应催化剂的研究是目前化学界研究的热点之一,过渡金属配合物中钼配合物是烯烃环氧化催化活性较高的一类催化剂,因而引起广大化学工作者的兴趣。本文合成了三个二茂铁基双亚胺钼配合... 详细信息

烯烃环氧化反应是制备环氧化物的重要方法,烯烃环氧化反应催化剂的研究是目前化学界研究的热点之一,过渡金属配合物中钼配合物是烯烃环氧化催化活性较高的一类催化剂,因而引起广大化学工作者的兴趣。本文合成了三个二茂铁基双亚胺钼配合物MoO2Cl2L1～3(图1),通过元素分析、ICP、XRD、热重、循环伏安法等方法进行表征及性能研究,用摩尔法测定考察了溶液中配合物的配位数和稳定常数。本文选择以叔丁基过氧化氢为氧化剂,1,2二氯乙烷为溶剂,考察了三个钼(Ⅵ)配合物MoO2Cl2L1～3催化环己烯环氧化反应的性能,实验表明三个配合物对环己烯的环氧化反应都显示出较高的催化性能,相比较而言,配合物MoO2Cl2L2的催化性能最高。采用红外光谱仪对MoO2Cl2L和TBHP反应的机理进行了研究,同时采用紫外可见光谱法对反应的动力学进行了研究。本文首次探讨了二茂铁双亚胺配体L和MoO2Cl2在避光条件下的固相反应。

关键词：二茂铁亚胺钼配合物烯烃环氧化机理