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系列二羰基化合物的HeI紫外光电子能谱(UPS)及量子化学研究

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化学学报 1999年第11期57卷 1252-1256页

作者：李晓艳李玮捷郑世钧王殿勋河北师范大学化学系石家庄050091 中国科学院化学研究所北京100080

报道了醌及苯并酸酐等系列二碳基化合物的气相HeI紫外光电子能谱.对各体系利用Gaussian94程序RHF/3-21G进行了构型优化,对得到的优势构型采用STO-6G基组进行了轨道计算.并结合计算结果对各分子体系的UPS谱进行了分析指认.计算结果分析显... 详细信息

报道了醌及苯并酸酐等系列二碳基化合物的气相HeI紫外光电子能谱.对各体系利用Gaussian94程序RHF/3-21G进行了构型优化,对得到的优势构型采用STO-6G基组进行了轨道计算.并结合计算结果对各分子体系的UPS谱进行了分析指认.计算结果分析显示:标题化合物的第一个电离峰均是由苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的,且化合物的IP_1值随羰基在HOMO轨道中权重的增大而增大.各化合物的第二、三谱带都与羰基不同类型的孤对电子峰相关联.说明羰基为此类化合物的特征基团.且分子的对称性越高,羰基的孤对电子峰n^-和n^+的平均值越大,分裂值也越大.

关键词：醌邻苯二甲酸酐紫外光电子能谱二羰基化合物

热反应条件对葡萄糖-丙氨酸甜香型美拉德反应模拟体系中二羰基化合物及风味物质的影响

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食品工业科技 2024年第16期45卷 114-120页

作者：马相杰赵建生黄启瑞王起帆陈洁曾茂茂河南省肉品技术创新中心河南漯河462000 河南双汇投资发展股份有限公司河南漯河462000 江南大学食品科学与资源挖掘全国重点实验室江南大学食品学院江苏无锡214122

目的:探究不同热反应条件(温度、pH、反应时间和底物摩尔比)对葡萄糖-丙氨酸模拟体系中3种重要二羰基化合物(Dicarbonylcompounds,DCs)同步生成规律及对应风味物质的影响。方法:采用邻苯二胺衍生结合HPLC同步测定了葡萄糖-丙氨酸体系中... 详细信息

目的:探究不同热反应条件(温度、pH、反应时间和底物摩尔比)对葡萄糖-丙氨酸模拟体系中3种重要二羰基化合物(Dicarbonylcompounds,DCs)同步生成规律及对应风味物质的影响。方法:采用邻苯二胺衍生结合HPLC同步测定了葡萄糖-丙氨酸体系中的乙二醛(Glyoxal,GO)、丙酮醛(Methylglyoxal,MGO)和3-脱氧葡萄糖醛酮(3-Deoxyglucosone,3-DG)的含量;采用SPME-GC-MS测定了体系中的5类重要风味化合物。结果:温度升高会促进DCs的生成;碱性条件不利于3-DG的生成但有利于GO和MGO的生成;增加还原糖比例有利于3-DG的生成,而增加氨基酸比例则有利于GO和MGO的生成。结论:在甜香型食品热加工过程中,需要重点关注体系中的MGO。调整加工工艺来控制DCs生成或向危害物转化时,需要重点考虑对酮类和吡嗪类风味物质的影响。

关键词：葡萄糖丙氨酸美拉德反应模拟体系二羰基化合物加工条件风味物质

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1－苯基－3－甲基－5－吡唑啉酮与二羰基化合物的固相反应研究

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高等学校化学学报 1996年第1期17卷 81-84页

作者：杜大明王永梅孟双明梁树森孟继本周秀中南开大学化学系山西省雁北师范学院化学系

报道了苯偶酰及其衍生物、对二甲氨基苯偶姻、邻苯二甲酰亚胺与１－苯基－３－甲基－５－吡唑啉酮的固相热反应研究；这个热反应以较高的选择性生成１：１缩合产物的一种异构体，通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确定了新产物的结... 详细信息

报道了苯偶酰及其衍生物、对二甲氨基苯偶姻、邻苯二甲酰亚胺与１－苯基－３－甲基－５－吡唑啉酮的固相热反应研究；这个热反应以较高的选择性生成１：１缩合产物的一种异构体，通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确定了新产物的结构，并通过Ｘ射线衍射分析确定了其中一个产物的构型．

关键词：固相反应苯基甲基吡唑啉酮二羰基化合物

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苯并噻唑鎓盐催化合成1,4-二羰基化合物

化学学报 1988年第7期46卷 663-668页

作者：许临晓陶凤岗沈晓航于同隐复旦大学化学系上海

在苯并噻唑鎓盐和三乙胺存在下,醛可以作为酰基负离子的合成等价物对α,β-不饱和酮进行Michael加成,生成相应的1,4-二羰基化合物.文中对鎓盐的制备,催化反应条件及催化反应的机理进行了研究和讨论.

关键词：甲基乙烯基酮鎓盐二羰基化合物催化合成苯并噻唑氮杂环化合物不饱和酮催化环催化反应三乙胺叔胺文献值

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β-二羰基化合物的电解氧化偶联反应

应用化学 1998年第2期15卷 94-96页

作者：朱洪友张成敏刘复初云南大学化学系

β┐二羰基化合物的电解氧化偶联反应朱洪友张成敏刘复初＊（云南大学化学系昆明６５００９１）关键词β－二羰基化合物，电氧化，偶联反应１９９７－０６－０４收稿，１９９７－１２－１０修回云南省应用基础研究基金资助项目在有机合... 详细信息

β┐二羰基化合物的电解氧化偶联反应朱洪友张成敏刘复初＊（云南大学化学系昆明６５００９１）关键词β－二羰基化合物，电氧化，偶联反应１９９７－０６－０４收稿，１９９７－１２－１０修回云南省应用基础研究基金资助项目在有机合成上，β－二羰基化合物的偶联是形成...

关键词： β-二羰基电氧化偶联二羰基化合物

大气中二羰基化合物及其生成的二次有机气溶胶

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上海大学学报（自然科学版） 2016年第2期22卷 159-171页

作者：周欢冯艳丽姜知明仇奕沁张文盛上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所上海200444

二次有机气溶胶(secondary organic aerosol,SOA)对大气灰霾的贡献是当前大气化学研究的热点.二羰基化合物(乙二醛和甲基乙二醛)是大气光化学反应的中间产物,可以通过多种途径形成SOA,对SOA的形成和总量增加有重要的贡献.大气中二羰基... 详细信息

二次有机气溶胶(secondary organic aerosol,SOA)对大气灰霾的贡献是当前大气化学研究的热点.二羰基化合物(乙二醛和甲基乙二醛)是大气光化学反应的中间产物,可以通过多种途径形成SOA,对SOA的形成和总量增加有重要的贡献.大气中二羰基化合物主要来源于生物源(如异戊二烯)和人为源(如乙炔)等挥发性有机物的氧化.二羰基化合物可通过气粒分配(可逆过程)形成SOA,也可被云、雾或水相气溶胶吸收,发生水合、聚合、氧化等反应,生成的低挥发性产物留在颗粒相中生成SOA(不可逆过程).目前常用的二羰基化合物检测方法是利用衍生化试剂与二羰基化合物反应生成衍生物,经溶剂洗脱后再用气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometry,GC/MS)仪进行分析.

关键词：二羰基化合物气粒分配可逆反应不可逆反应二次有机气溶胶

γ-氨基丁酸或缬氨酸同时消除丙烯醛和二羰基化合物的机理

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食品科学 2024年

作者：江理广郑洁欧隽滢欧仕益暨南大学焙烤食品安全粤港联合创新平台广州工商学院

我们前期研究发现，γ-氨基丁酸、丝氨酸、丙氨酸等氨基酸能消除活泼羰基化合物，但鲜见报道氨基酸同时消除几种活泼羰基化合物。丙烯醛和二羰基化合物广泛存在于各类食品并同时被摄入，本研究采用γ-氨基丁酸（GABA）和缬氨酸（Val），... 详细信息

我们前期研究发现，γ-氨基丁酸、丝氨酸、丙氨酸等氨基酸能消除活泼羰基化合物，但鲜见报道氨基酸同时消除几种活泼羰基化合物。丙烯醛和二羰基化合物广泛存在于各类食品并同时被摄入，本研究采用γ-氨基丁酸（GABA）和缬氨酸（Val），在37℃下同时消除丙烯醛和丙酮醛/乙二醛，并揭示了其消除机理。研究发现：在GABA和Val消除丙烯醛和两种二羰基化合物（丙酮醛/乙二醛）的反应中，甲醛代替二羰基化合物参与了最终产物的形成。进一步研究发现，GABA和Val 诱导二羰基化合物释放出甲醛，然后甲醛和丙烯醛同时与氨基酸反应形成甲烯基哌啶醛。这一发现，为深入理解氨基酸与丙烯醛和二羰基化合物的反应机理提供了新视角，为食品中甲醛的形成提供了新机制。

关键词：氨基酸丙烯醛二羰基化合物甲醛形成机制

华南地区典型生物质开放燃烧排放甲醛和二羰基化合物特征

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华南地区典型生物质开放燃烧排放甲醛和二羰基化合物特征

作者：姚倩暨南大学

学位级别：硕士

甲醛和二羰基化合物是重要的含氧挥发性有机物（OVOCs）,在大气环境中化学特性非常活跃,但目前大气环境中甲醛和二羰基化合物的来源存在缺失,造成其低估。生物质燃烧即其重要一次排放源之一,且排放了大量的甲醛和二羰基化合物二次生成... 详细信息

甲醛和二羰基化合物是重要的含氧挥发性有机物（OVOCs）,在大气环境中化学特性非常活跃,但目前大气环境中甲醛和二羰基化合物的来源存在缺失,造成其低估。生物质燃烧即其重要一次排放源之一,且排放了大量的甲醛和二羰基化合物二次生成前体物。为此,本研究选取了华南地区水稻、甘蔗、桉树茎叶和楠竹茎叶四种典型生物质为研究对象,通过模拟燃烧试验,对甲醛和二羰基化合物的排放特征、影响因素、其前体物排放特征等进行了分析研究,得到了生物质开放燃烧的排放因子,并讨论了生物质燃烧对广东省甲醛和二羰基化合物一次排放和潜在二次生成的贡献。主要研究结果如下:（1）通过实验室模拟燃烧,结合DNPH衍生-HPLC-DAD/QQQ采集和分析了烟气中的甲醛、乙二醛和甲基乙二醛,讨论了生物质不同影响因素对生物质开放燃烧排放特征的影响,结论如下:不同生物质类型中,水稻秸秆燃烧甲醛排放最高,最低为竹子;不同生物质含水率时,一般表现为生物质含水率越低,排放的甲醛和二羰基化合物等醛酮类化合物就越少,但低于某一含水率又会出现反增;甲醛、乙二醛和甲基乙二醛排放浓度都与生物质的燃烧负荷无明显相关;对不同燃烧阶段,甲醛排放焖烧时高于明烧,而乙二醛、甲基乙二醛和总醛酮类都是明烧时高于焖烧;对不同燃烧部位,甲醛的排放高低顺序为叶茎混合＞树叶+细枝＞树干＞＞干湿混合;乙二醛和甲基乙二醛有着同样的规律:树叶+细枝＞干湿混合＞叶茎混合＞树干。（2）结合DNPH衍生-HPLC-DAD/QQQ和预浓缩-GC-FID/MS两种分析方法,采集和分析了烟气中甲醛和二羰基的46种挥发性前体物,结合参数法,讨论了不同生物质燃烧烟气中甲醛和二羰基化合物前体物对其潜在二次生成的间接贡献。结果表明,甲醛和二羰基化合物的潜在二次生成贡献远大于一次排放,不同生物质燃烧烟气中的前体物优势物种相差不大,主要是乙烯、丙烯、乙烷、乙醛、丙酮、正丁烷等低碳挥发性有机物的贡献较大,其中仅乙烯的贡献占比达到约为30%。（3）估算了四种生物质燃烧甲醛和二羰基的一次排放因子和潜在二次生成因子。四种生物质燃烧过程甲醛的一次排放和潜在二次生成因子范围为0.077±0.09～0.822±0.412g/kg和8.72±7.273～19.472±12.163g/kg,乙二醛的一次排放和潜在二次生成因子范围为0.012±0.01～0.042±0.022g/kg和6.571±6.736～16.955±10.928g/kg,甲基乙二醛的一次排放和潜在二次生成因子范围排放为0.025±0.013～0.123±0.061 g/kg和5.414±3.521～55.602±27.446g/kg。（4）根据甲醛和二羰基化合物的一次排放因子和潜在的二次生成因子,估算了2013年～2018年期间秸秆露天焚烧和森林火灾一次排放和由前体物潜在二次生成的甲醛、乙二醛和甲基乙二醛的年际总量。广东省地区典型秸秆露天焚烧以及森林火灾一次排放和二次生成甲醛的总量为20.22±13.33kt/a、乙二醛的量为16.74±11.36kt/a、甲基乙二醛的量为51.50±25.91kt/a。露天生物质燃烧中森林火灾和露天秸秆燃烧排放的甲醛和二羰基化合物的排放对广东省甲醛和二羰基化合物的排放的贡献分别为:3.20～15.61%、6.26～32.68%和19.84～60.02%。

关键词：生物质燃烧甲醛二羰基化合物排放因子潜在二次生成排放量

插烯亚胺中间体与硫叶立德和二羰基化合物反应的研究

同方学位论文库评论

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插烯亚胺中间体与硫叶立德和二羰基化合物反应的研究

作者：罗京湖南大学

学位级别：硕士

芳香化合物的去芳构化因为其可以直接构建各种芳环和杂环骨架，而杂环骨架又是很多天然产物和药物的关键中间体，因而去芳构化的策略被广泛的用于合成医药，农药，材料科学等领域。文献中关于吲哚去芳构化的合成方法已经被广泛的报道，... 详细信息

芳香化合物的去芳构化因为其可以直接构建各种芳环和杂环骨架，而杂环骨架又是很多天然产物和药物的关键中间体，因而去芳构化的策略被广泛的用于合成医药，农药，材料科学等领域。文献中关于吲哚去芳构化的合成方法已经被广泛的报道，但是考虑到吲哚去芳构化方法的特殊重要性，发展一种简洁、高效的吲哚去芳构化的合成方法仍然具有重要的研究意义。具有吲哚骨架的插烯亚胺中间体作为一种良好的亲核受体已经被证明，在吲哚衍生物的合成、转化中发挥了巨大的作用。插烯亚胺中间体不仅在碱性条件下，也能在酸性条件下产生，产生的插烯亚胺中间体通过与亲核试剂作用得到取代吲哚化合物。一系列文献已经报道了基于插烯亚胺中间体的取代吲哚的合成与转化，并取得了满意的实验结果。聚焦于吲哚衍生物的去芳构化，本论文将对我们在有关插烯亚胺中间体与其他亲核试剂进行亲核加成进行详细的介绍。论文主要包含以下三部分：第一章，对近几年关于吲哚的去芳构化和合成螺环环丙烷的研究论文进行综述。第二章，发展了一种简单、高效的吲哚去芳构化合成螺环环丙烷化合物的方法。简单2-取代吲哚与与硫盐在碱性条件下反应，通过吲哚的去芳构化合成螺环环丙烷化合物。目标产物的高非对映选择，高收率，反应简单温和、原料廉价易得是该方法的主要优点。最后，我们对该反应的手性反应也进行了初步的考察，并取得了满意的实验结果。第三章，成功发展了二羰基化合物与插烯亚胺中间体（在碱性条件下由硫砜吲哚通过原位产生）的加成反应。这是一种高效、简捷的合成仲烷基C3取代吲哚的新方法。该反应底物范围广，同时大部分的目标产物也都取得了中等到优秀的收率，并且成功实现了克级规模实验。进一步提高了该反应的实际应用性。

关键词：去芳构化插烯亚胺中间体螺环环丙烷加成反应二羰基化合物