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江苏科技信息 2003年第2期20卷 51-51页

计算机模拟辅助三唑醇分子印迹聚合物的制备及应用

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分析试验室 2022年第10期41卷 1190-1196页

作者：李国栋景联鹏李增良唐徐禹顾丽莉师君丽蔡洁云昆明理工大学化工学院昆明650500 云南省烟草农业科学研究院玉溪653100 云南省烟草质量监督监测站昆明650106

运用计算机模拟技术对三唑醇(TDM)分子印迹体系进行优化设计,确定出最优功能单体为甲基丙烯酸(MAA),且TDM与MAA结合摩尔比例为1∶3。通过热力学分析表明TDM-MAA自组装过程是非自发吸热反应,预聚合反应的适宜温度为30℃。基于计算机模拟... 详细信息

运用计算机模拟技术对三唑醇(TDM)分子印迹体系进行优化设计,确定出最优功能单体为甲基丙烯酸(MAA),且TDM与MAA结合摩尔比例为1∶3。通过热力学分析表明TDM-MAA自组装过程是非自发吸热反应,预聚合反应的适宜温度为30℃。基于计算机模拟结果,采用沉淀聚合法制备了粒径分布均一、比表面积大的三唑醇分子印迹聚合物纳米微球(TDM-MIPs);TDM-MIPs对TDM及其结构类似物具有良好的吸附性能。以TDM-MIPs为填充料,制备分子印迹固相萃取柱(MISPE)对加标烟叶样品进行前处理,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测,烟叶中4种三唑类杀菌剂的平均回收率为88.3%~100.68%,相对标准偏差为2.9%~9.3%。建立了TDM-MISPE-UPLC-MS/MS法同时检测烟叶中痕量TDM、三唑酮、腈菌唑和戊唑醇。

关键词：计算机模拟分子印迹聚合物吸附三唑醇固相萃取

三唑醇对映体的反相高效液相色谱拆分热力学研究

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农药学学报 2011年第1期13卷 53-58页

作者：王新全王雪松王祥云徐浩章虎李振浙江省植物有害生物防控重点实验室--省部共建国家重点实验室培育基地浙江省农业科学院农产品质量标准研究所杭州310021 东北农业大学农学院哈尔滨150030

在高效液相色谱反相条件下,利用涂敷型纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC-CSP)对三唑醇4个对映异构体进行了直接手性拆分研究。考察了不同流动相组成和柱温对三唑醇对映体的色谱保留及分离的影响。同时,利用热力学... 详细信息

在高效液相色谱反相条件下,利用涂敷型纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC-CSP)对三唑醇4个对映异构体进行了直接手性拆分研究。考察了不同流动相组成和柱温对三唑醇对映体的色谱保留及分离的影响。同时,利用热力学方法对三唑醇对映体与固定相之间的色谱保留和分离的热力学机理进行了探讨。结果表明:在以甲醇-水(70∶30,体积比)为流动相、流速0.8 mL/min、柱温15℃,或在以乙腈-水(30∶70,体积比)为流动相、流速1.0 mL/min、柱温45℃的条件下,三唑醇对映体可以得到较好分离。

关键词：三唑醇对映体拆分反相高效液相色谱热力学

三唑醇杀菌剂对雄性丽斑麻蜥性腺系统的对映选择性影响

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生态毒理学报 2019年第5期14卷 227-235页

作者：胡晓李济彤常静郭宝元王会利中国科学院生态环境研究中心北京100085 中国科学院大学北京100049

三唑醇(triadimenol,TN)是一种广泛使用的手性三唑类杀菌剂,它含有2个手性中心,4个手性对映体,其中,对映体A包括A1(R,S)和A2(S,R),对映体B包括B1(R,R)和B2(S,S)。三唑醇被认为是一种潜在的内分泌干扰物,能够影响生物体内雌雄激素的合成... 详细信息

三唑醇(triadimenol,TN)是一种广泛使用的手性三唑类杀菌剂,它含有2个手性中心,4个手性对映体,其中,对映体A包括A1(R,S)和A2(S,R),对映体B包括B1(R,R)和B2(S,S)。三唑醇被认为是一种潜在的内分泌干扰物,能够影响生物体内雌雄激素的合成。为了研究三唑醇不同对映体和外消旋体对爬行动物性腺系统影响的差异,以雄性丽斑麻蜥为实验动物,将外消旋体和4种对映体(100 mg·kg^-1 bw)分别经口暴露给雄性蜥蜴28 d。外消旋体和(R,S)对映体暴露后蜥蜴的性腺体细胞指数(GSI)明显低于对照组。(S,R)、(R,S)和(S,S)显著抑制了性腺中性激素合成相关基因(cyp119a、cyp11a、cyp17、hsd-3β、hsd-17β、erα和ar)的表达量,同时降低了血液中睾酮(T)和雌二醇(E2)含量。(R,R)暴露对丽斑麻蜥体内的雌雄激素水平无明显影响。此外,相关性分析表明,外消旋体对性腺中性激素合成相关基因的影响与(R,S)具有较强的相关关系,说明(R,S)可能是外消旋体中生物活性和毒性最高的单体。研究表明,三唑醇对丽斑麻蜥性腺系统的毒性作用具有明显的对映选择性,这为手性农药对爬行动物的生态毒理学评价提供了重要依据。

关键词：三唑醇丽斑麻蜥对映选择性性腺系统

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三唑醇对大型溞21d慢性毒性效应研究

南开大学学报（自然科学版） 2013年第1期46卷 77-82页

作者：宋文华丁峰胡芳华郭晶天津工业大学环境与化学工程学院天津300387 天津市测绘院天津300381

以三唑醇为研究对象,参照标准方法进行三唑酮对大型溞的21 d慢性毒性研究.结果表明,大型溞产幼溞数和体长是对三唑醇最敏感的毒性指标,其慢性毒性下限值和慢性毒性上限值分别为152.4和304.8μg/L,小溞数目下降半数有效浓度为1 729.6μg... 详细信息

以三唑醇为研究对象,参照标准方法进行三唑酮对大型溞的21 d慢性毒性研究.结果表明,大型溞产幼溞数和体长是对三唑醇最敏感的毒性指标,其慢性毒性下限值和慢性毒性上限值分别为152.4和304.8μg/L,小溞数目下降半数有效浓度为1 729.6μg/L.三唑醇对染毒的F1代会造成比较严重的子代畸形.

关键词：三唑醇大型溞慢性毒性

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三唑醇、三唑酮对人肝细胞的毒性研究

南开大学学报（自然科学版） 2013年第1期46卷 83-88页

作者：孙瑞娟郭晶宋千千宋文华天津工业大学环境与化学工程学院天津300387 Linden Hall School For Girls Pennsylvania 17543U.S.A

首先通过人肝细胞凋亡检测技术研究三唑醇与三唑酮对人肝细胞生长抑制率的影响,在得出其对人肝细胞的毒性大小和毒性规律后,结合量子化学参数推测它们对人肝细胞的致毒机理.目的是为今后农药残留对人体肝脏的影响研究提供量化参考,并为... 详细信息

首先通过人肝细胞凋亡检测技术研究三唑醇与三唑酮对人肝细胞生长抑制率的影响,在得出其对人肝细胞的毒性大小和毒性规律后,结合量子化学参数推测它们对人肝细胞的致毒机理.目的是为今后农药残留对人体肝脏的影响研究提供量化参考,并为三唑类新型药物目标分子的设计、合成、研发及筛选提供依据.

关键词：三唑醇三唑酮人肝细胞生长抑制率量子化学致毒机理

三唑醇及其对映异构体在3种不同类型土壤中的降解动态

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农药学学报 2014年第5期16卷 570-579页

作者：鹿文红王继红张春荣何红梅张昌朋赵华平立凤吉林农业大学资源与环境学院长春130118 上海格瑞产品检测有限公司农业部设施园艺产品质量安全控制重点实验室上海201210 浙江省农业科学院农产品质量标准研究所杭州310021

实验室条件下,初步研究了手性农药三唑醇及其非对映异构体三唑醇A(对映异构体1R,2S体和1S,2R体的混合物)与三唑醇B(对映异构体1R,2R体和1S,2S体的混合物)在浙江杭州潮土(有机质含量1.90%,pH 6.85)、金华水稻土(有机质含量1.63%,pH 4.94... 详细信息

实验室条件下,初步研究了手性农药三唑醇及其非对映异构体三唑醇A(对映异构体1R,2S体和1S,2R体的混合物)与三唑醇B(对映异构体1R,2R体和1S,2S体的混合物)在浙江杭州潮土(有机质含量1.90%,pH 6.85)、金华水稻土(有机质含量1.63%,pH 4.94)和兰溪红土(有机质含量0.38%,pH 4.03)中的降解动态及对映体之间相互转化的情况。结果表明:三唑醇在潮土、水稻土和红土中的降解半衰期分别为56.4、105.0和154.0 d,180 d时降解率分别为91.9%、79.2%和57.7%;三唑醇在潮土中发生两次三唑醇A体向B体转化和1次三唑醇B体向A体的转化,而在水稻土和红土中,三唑醇A体与B体之间相互各转化1次。表明三唑醇对映异构体的降解动态因土壤性质不同而存在差异。研究结果为三唑醇的科学合理使用及其环境风险评估提供参考。

关键词：三唑醇对映异构体土壤降解动态半衰期

三唑醇杀菌剂在雄性丽斑麻蜥体内的对映选择性降解、蓄积和肝毒性研究

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生态毒理学报 2019年第6期14卷 86-92页

作者：胡晓李济彤常静郭宝元王会利中国科学院生态环境研究中心北京100085 中国科学院大学北京100049

三唑醇(triadimenol, TN)是一种广泛使用的手性三唑类杀菌剂,它含有2个手性中心,4个手性对映体,包括对映体A(A1(R,S)和A2(S,R))以及对映体B(B1(R,R)和B2(S,S))。为了研究三唑醇在爬行动物体内的对映选择性行为和潜在的肝毒性,将雄性丽... 详细信息

三唑醇(triadimenol, TN)是一种广泛使用的手性三唑类杀菌剂,它含有2个手性中心,4个手性对映体,包括对映体A(A1(R,S)和A2(S,R))以及对映体B(B1(R,R)和B2(S,S))。为了研究三唑醇在爬行动物体内的对映选择性行为和潜在的肝毒性,将雄性丽斑麻蜥分别一次经口暴露和28 d长期暴露于三唑醇(100 mg·kg-1 body weight),一次经口暴露结果显示,三唑醇进入大脑和肾中的浓度低于肝、性腺、皮肤和尾,B2(S,S)和B1(R,R)对映体具有相似的代谢速率。代谢过程中A1(R,S)的浓度明显高于A2(S,R),并且在暴露后12 h出现二次上升,这可能是A2(S,R)在体内手性转换为A1(R,S)导致。丽斑麻蜥长期(28 d)暴露于三唑醇后,性腺和肾中无明显蓄积现象,皮和尾中浓度显著高于其他组织,各个组织中三唑醇趋向于保持外消旋状态。三唑醇暴露后肝中主要的代谢基因cyp1a1c、yp3a4c、yp2b1和cyp2d3的表达量都出现明显上升,组织病理学分析进一步显示,三唑醇暴露后的肝组织出现组织空泡、血窦阻塞的症状,说明三唑醇对肝组织具有一定的毒性作用。上述结果为手性农药对爬行动物的生态毒理学评价提供了重要依据。

关键词：三唑醇丽斑麻蜥肝毒性对映选择性行为

三唑醇分子印迹聚合物的制备及在食品检测中的应用

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药物分析杂志 2011年第12期31卷 2260-2265页

作者：胡静褚建功高文惠河北科技大学生物科学与工程学院石家庄050018 河北省气象局石家庄050021

目的:制备三唑醇分子印迹聚合物(MIP),建立食品中三唑醇残留检测方法。方法:以三唑醇为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,采用本体聚合法合成了MIP,以该MIP为固相萃取剂处理样品,并采用高效... 详细信息

目的:制备三唑醇分子印迹聚合物(MIP),建立食品中三唑醇残留检测方法。方法:以三唑醇为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,采用本体聚合法合成了MIP,以该MIP为固相萃取剂处理样品,并采用高效液相色谱法检测,使用Shim VP-C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-水(体积比为40∶60)作为流动相,检测波长为224 nm。结果:三唑醇线性范围为0.1～200μ***-1,线性相关系数为0.9998,检出限为0.5μg.g-1,在2μg.g-1和10μg.g-1添加水平下,平均回收率在79.3%～86.0%之间,RSD≤2.3%(n=5)。结论:该方法灵敏度较高,重现性好,检测快速,是检测食品中三唑醇杀菌剂残留的有效方法。

关键词：杀菌剂三唑醇残留检测分子印迹吸附性能分子印迹固相萃取高效液相色谱

固相分散萃取与气相色谱-负化学离子源质谱联用法测定食品中三唑醇的残留量

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色谱 2008年第4期26卷 515-518页

作者：沈伟健林宏赵增运丁涛徐锦忠沈崇钰江苏出入境检验检疫局食品实验室江苏南京210001

建立了食品中三唑醇残留量的固相分散萃取-气相色谱-负化学离子源质谱联用检测方法。样品中三唑醇残留物由正己烷饱和的乙腈（含1％冰醋酸）提取，加入无水硫酸镁与无水醋酸钠振荡促使提取液分层后进行固相分散萃取净化，用气相色谱-负... 详细信息

建立了食品中三唑醇残留量的固相分散萃取-气相色谱-负化学离子源质谱联用检测方法。样品中三唑醇残留物由正己烷饱和的乙腈（含1％冰醋酸）提取，加入无水硫酸镁与无水醋酸钠振荡促使提取液分层后进行固相分散萃取净化，用气相色谱-负化学离子源质谱法进行测定与确证，外标法定量。方法具有良好的选择性和抗干扰能力，其检出限和定量限分别为0．001mg／kg和0．003mg/kg；线性范围为0．050～0．750mg／L，相关系数为0．9947；在0．005，0．010，0．020mg／kg共3个添加水平下的平均回收率为70％～110％，相对标准偏差不大于12．0％。该方法适合于多种食品中三唑醇残留量的确证分析。

关键词：固相分散萃取气相色谱-质谱联用负化学离子源三唑醇食品