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Chinese Journal of Structural Chemistry 2018年第4期37卷 497-516页

作者：张晓菲刘秀娟徐若男吴妮黄昕王彬 Department of Chemistry Fuzhou University

Density functional theory （DFT） and coupled cluster theory （CCSD（T）） calcula-tions were employed to investigate the geometric and electronic structures of a range of dinuclearmolybdenum sulfide clusters, Mo2S,- and Mo2S,^-/0（n = 4-8）. The results showed that the sulfuratoms tended to occupy the terminal sites of the clusters continuously in the process of sequentialsulfidation. After the oxidation state of Mo atoms reached the maximum of ＋6, diverse disulfurligands emerged in the sulfur-rich Mo2S^-/0 （n = 7,8） clusters. The driving forces of removing asulfur atom from different S ligands in Mo2S^-/0 （n = 4-8） clusters, especially from those disulfurunits, were evaluated. The corresponding order may provide insight into the pretreatment of freshMoS2 catalysts. Vertical detachment energies （VDEs） were predicted according to the GeneralizedKoopmans＇ theorem, and then the photoelectron spectra （PES） were simulated. Molecular orbitaland spin density values were analyzed to elucidate the chemical bonding and the evolutionarybehavior in the dinuclear molvbdenum sulfide clusters.

关键词： molybdenum sulfide gas-phase cluster density functional theory supersulfido(S2^-) ligand simulated photoelectron spectrum

Electronic Structures and Chemical Bonding of NbS6^(-/0)Clusters

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2016年第2期35卷 175-184页

作者： WANG Bin LI Qian-Qian WANG Jian-Fu HUANG Xin ZHANG Yong-Fan Department of Chemistry Fuzhou UniversityFuzhou 350116China Fujian Provincial Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry Xiamen 361005China

Density functional theory（DFT） and coupled cluster theory（CCSD（T）） calculations were employed to investigate the structural and electronic properties of Nb S6^- and Nb S6 clusters. Generalized Koopmans＇ theorem was applied to predict the vertical detachment energies and simulate the photoelectron spectra（PES）. The current study indicated that various types of sulfur ligands（i.e., S^（2-）, S^（2-）, S2^（2-） and S3^（2-）） were presented in the lowest-energy structures of Nb S6^（-/0）. The ground-state structure of Nb S6^- is shown to be Cs（~1A＇） symmetry with a terminal S^（2-）, a side-on bound S2^（2-） and a S3^（2-） ligands. Molecular orbital analyses were performed to analyze the chemical bonding in NbS6^（-/0） clusters and elucidate their structural and electronic properties.

关键词： niobium sulfide cluster density functional theory(DFT) simulated photoelectron spectroscopy chemical bonding

二核铪氧簇Hf_2O_n^(–/0)(n=1～6)的电子性质与结构演化的理论研究

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化学学报 2016年第12期74卷 1009-1017页

作者：陈仕芳陈文杰王彬章晓斌黄昕章永凡福州大学化学学院福州350116 泉州师范学院化工与材料学院泉州362000 福建省理论与计算化学重点实验室厦门361005

采用密度泛函理论(DFT)与耦合簇[CCSD(T)]相结合的计算方法对一系列二核铪氧簇合物Hf_2O_n^(–/0)(n=1~6)的电子结构进行了系统研究.通过密度泛函理论(DFT)计算对体系的势能面进行广泛的搜索,寻找能量最低的结构.采用广义Koopmans定理... 详细信息

采用密度泛函理论(DFT)与耦合簇[CCSD(T)]相结合的计算方法对一系列二核铪氧簇合物Hf_2O_n^(–/0)(n=1~6)的电子结构进行了系统研究.通过密度泛函理论(DFT)计算对体系的势能面进行广泛的搜索,寻找能量最低的结构.采用广义Koopmans定理计算垂直电子逸出能(VDEs)并模拟阴离子光电子谱(PES).通过理论研究阐明了二核铪氧簇Hf_2O_n^(–/0)(n=1~6)结构演化规律,并利用分子轨道分析对二核铪氧簇Hf2On–(n=1~4)的化学成键和顺序氧化进行解释.自旋密度分析显示:除Hf_2O_5中性簇之外,其它富氧簇都存在多种类型的氧自由基:氧自由基、双自由基或超氧自由基.此外,研究发现Hf2O3中性簇中的定域Hf2+位容易与分子氧O2反应形成Hf_2O_5中性簇;Hf_2O_4^(–/0)簇合物与分子O_2作用形成Hf_2O_6^(–/0)簇合物,Hf_2O_4^(–/0)簇合物可以作为潜在的分子模型研究氧分子在铪氧化物上的活化.

关键词：铪氧簇合物密度泛函理论耦合簇理论自由基模拟光电子谱

钼氧簇(MoO_3)_n^+(n=1～4)的结构及其与CO反应机理的理论研究

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中国科学：化学 2017年第5期47卷 632-640页

作者：徐若男程晶陈文杰吴启辉王彬黄昕福州大学化学学院福州350116 泉州师范学院化工与材料学院材料化学系泉州362000 福建省理论与计算化学重点实验室厦门361005

采用密度泛函理论对化学计量比钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)的结构和反应性进行理论研究.计算结果表明,化学计量比钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)的基态结构均为二重态,且含有一个拉长的Mo–O键连接的端氧自由基(Mo–Ot·).这类氧... 详细信息

采用密度泛函理论对化学计量比钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)的结构和反应性进行理论研究.计算结果表明,化学计量比钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)的基态结构均为二重态,且含有一个拉长的Mo–O键连接的端氧自由基(Mo–Ot·).这类氧自由基具有很高的反应活性,可作为催化反应的活性中心.在杂化泛函B3LYP水平下,通过计算反应势能面研究钼氧簇阳离子(MoO_3)_n^+(n=1~4)与CO的反应机理:CO先以C端吸附在与氧自由基(Ot·)相连的金属Mo原子上;随后,Mo–Ot·键断裂,氧自由基转移到CO上,形成CO_2基团;最后CO_2分子脱去.上述反应均是无能垒的放热反应,单核钼氧簇MoO_3^+的高反应活性与其中心钼原子的低配位环境有关.

关键词：密度泛函理论钼氧簇氧自由基 CO氧化

Theoretical Investigations on the NbMoS6-/0 Clusters

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Theoretical Investigations on the NbMoS6-/0 Clusters

二核铌钼硫簇NbMoS_n^(-/0)(n=3～7)掺杂体系的结构与成键性质的理论研究

中国化学会第30届学术年会-第十八分会：电子结构理论方法的发展与应用

作者： Jian-Fu Wang Qian-Qian Li Yong-Fan Zhang Xin Huang Bin Wang Department of Chemistry Fuzhou University

Through an extensive literature survey, we found that transition metal sulfides such as molybdenum sulfides and niobium sulfides have a lot of advantages and the widespread application. In particular, molybdenum sulfides have been used as efficient catalysts in hydrodesulfurization(HDS) and hydrodenitrogenation(HDN). In the current work, we carried out an extensive computational investigation of the structural and electronic properties of heteronuclear metallic sulfide clusters NbMoS via B3LYP density functional theory(DFT) and coupled cluster [CCSD(T)] theory. Our study reveals that the ground-state of neutral NbMoS is the doublet(C A’) with two terminal S atoms, two bridging S atoms and one bridging S units(Fig. 1A). For the anionic species NbMoS, it shows disparate geometry(Fig. 1B) which is predicted to be closed-shell( C A’) with four terminal S atoms and two bridging S atoms. We found that the Nb-Mo bond length increases from 2.862 ? to 3.203 ? as one more electron is added into NbMoS. It may lead the bridging S units to be broken. The anionic photoelectron spectrum(Fig. 1C) of NbMoS was simulated based on the calculated vertical detachment energies(VDEs). The first vertical detachment energy(VDE) is calculated to be 4.69 e V using generalized Koopmans’ theorem. Molecular orbital analyses were performed to elucidate the chemical bonding in NbMoS clusters.

关键词： Density Functional Theory Metallic Sulfide Clusters Simulated Photoelectron Spectrum

来源： cnki会议评论

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化学学报 2017年第3期75卷 307-320页

作者：王彬王剑福张晓菲陈文杰章永凡黄昕福州大学化学学院福州350116 泉州师范学院化工与材料学院泉州362000

近年来,过渡金属硫化物作为催化材料在许多化学反应中扮演着重要角色,特别是在石油化工领域的加氢脱硫与加氢脱氮等环节中被广泛应用.本工作采用密度泛函理论结合高精度的耦合簇[CCSD(T)]计算方法,对掺杂类型的铌钼硫簇NbMoS_n^(-/0)(n=... 详细信息

近年来,过渡金属硫化物作为催化材料在许多化学反应中扮演着重要角色,特别是在石油化工领域的加氢脱硫与加氢脱氮等环节中被广泛应用.本工作采用密度泛函理论结合高精度的耦合簇[CCSD(T)]计算方法,对掺杂类型的铌钼硫簇NbMoS_n^(-/0)(n=3~7)进行系统研究,确定其最稳定的几何结构,并探讨掺杂、调节硫含量、改变团簇所带电荷等手段,对掺杂类型铌钼硫簇几何构型、电子结构与化学成键等性质的影响.本工作采用广义Koopmans定理计算NbMoS_n^-(n=3~7)阴离子基态的电子垂直逸出能(VDEs),模拟相应的阴离子光电子能谱图(PES),并结合对分子轨道的分析来进一步阐述该体系在几何结构与化学成键等性质上的演变规律.本工作可为进一步开展铌钼硫簇掺杂体系的理论与实验研究提供较为可靠的理论依据.

关键词：过渡金属硫簇密度泛函理论结构演化光电子能谱模拟

A Density Functional Theory Study on the Group VIB Transition Metal Sulfide Clusters MS4–/0（M = Mo,W）

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A Density Functional Theory Study on the Group VIB Transitio...

DFT Study of Nb Sn-/0（n = 1-6） clusters

中国化学会第十二届全国量子化学会议

作者： Qian-Qian Li Liu-Li Zeng Ni Wu Yong-Fan Zhang Xin Huang Bin Wang Department of Chemistry Fuzhou University

Group VIB transition metal sulfides have widely industrial applications,such as solid lubricant,hydrogen storage,solar water splitting cells,petroleum refining catalyst and so *** current study represents a continuation of our research interest in developing model catalytic *** functional theory（DFT）calculations are carried out to investigate the electronic and structural properties of sulfur-rich MS4–/0（M=Mo,W）*** structures and bonding are expected for Mo S4/Mo S4–compared to those of W *** electron detachment energies（VDEs）are calculated using the generalized Koopmans’theorem by adding a correction term to the eigenvalues of the *** orbital analyses are performed to analyze the chemical bonding in these clusters.

关键词：

来源： cnki会议评论

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DFT Study of Nb Sn-/0（n = 1-6） clusters

ThO+/0/-2不同电荷态对N2O氧化CO反应的影响

中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者： Qianqian Li Jianfu Wang Yongfan Zhang Xin Huang Bin Wang Department of Chemistry Fuzhou University

Niobium sulfides have aroused wide attention because of their structural *** particular,niobium sulfides are efficient catalysts in hydrodesulfurization,hydrodenitrogenation in the petroleum *** complicated structures and catalytic processes have abstracted interest of both experimenters and *** current work focuses on the structural and electronic properties of gas-phase niobium sulfide clusters Nb Sn-/0（n=1-6）.Theoretical calculations were performed using the hybrid B3LYP functional at the DFT level and coupled cluster theory（CCSD（T））.Among them,the ground state of Nb S6-is predicted to be closed-shell（Cs 1A’）with a terminal S atom,a side-on S2 group and a side-on S3 group（Fig.1a）.For the neutral Nb S6,the doublet lowest energy structure（Cs 2A’）（Figure 1b）shows similar geometry to the anionic ground *** first vertical detachment energy（VDE）for the anionic ground state is calculated to be 3.33 e V using generalized Koopmans’*** orbital analyses are performed to elucidate the chemical bonding and structural evolution in these sulfide clusters.

关键词： Density Functional Theory Niobium Sulfide Clusters Simulated Photoelectron Spectrum

来源： cnki会议评论

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原子与分子物理学报 2023年第1期40卷 59-72页

作者：夏婵娟石锦豪张惠孜李大武岳光辉湖南警察学院刑事科学技术系痕迹检验鉴定技术公安部重点实验室中国刑事警察学院刑事科学技术学院

本文采用密度泛函理论，对ThO+/0/-2团簇参与CO与N2O间氧化还原反应(CO+N2O→CO2+N2)的机理展开研究，探讨钍氧团簇所带的电荷对该反应的影响.研究表明：ThO+/0/-2在反应中主要起传输氧原子的作用，其中ThO~+2与CO的反应以及ThO+/0/-与... 详细信息

本文采用密度泛函理论，对ThO+/0/-2团簇参与CO与N2O间氧化还原反应(CO+N2O→CO2+N2)的机理展开研究，探讨钍氧团簇所带的电荷对该反应的影响.研究表明：ThO+/0/-2在反应中主要起传输氧原子的作用，其中ThO~+2与CO的反应以及ThO+/0/-与N2O的反应都为热力学上的放热反应，而ThO0/-2与CO的反应为热力学上的吸热反应.随着电荷态的改变，ThO+/0/-2与CO反应的总能垒(Eb)与总驱动力(-ΔG)有较大差异.因此，通过改变ThO2的电荷态能调节其对CO/N2O反应的催化活性，综合考虑，ThO~+2对于CO/N2O氧化还原反应的潜在催化活性最高.

关键词：钍氧簇密度泛函理论电子结构催化氧化反应电荷

来源：博看期刊

Th_(2)^(+/0/-)不同电荷态对N_(2)O氧化CO反应的影响

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原子与分子物理学报 2023年第1期40卷 53-66页

作者：夏婵娟石锦豪张惠孜李大武岳光辉湖南警察学院刑事科学技术系长沙410138 痕迹检验鉴定技术公安部重点实验室沈阳110033 中国刑事警察学院刑事科学技术学院沈阳110035

本文采用密度泛函理论,对Th_(2)^(+/0/-)团簇参与CO与N_(2)O间氧化还原反应(CO+N_(2)O→CO_(2)+N_(2))的机理展开研究,探讨钍氧团簇所带的电荷对该反应的影响.研究表明:Th_(2)^(+/0/-)在反应中主要起传输氧原子的作用,其中Th_(2)^(O+)... 详细信息

本文采用密度泛函理论,对Th_(2)^(+/0/-)团簇参与CO与N_(2)O间氧化还原反应(CO+N_(2)O→CO_(2)+N_(2))的机理展开研究,探讨钍氧团簇所带的电荷对该反应的影响.研究表明:Th_(2)^(+/0/-)在反应中主要起传输氧原子的作用,其中Th_(2)^(O+)与CO的反应以及ThO+/0/-与N_(2)O的反应都为热力学上的放热反应,而ThO_(2)^(0/-)与CO的反应为热力学上的吸热反应.随着电荷态的改变,Th_(2)^(+/0/-)与CO反应的总能垒(E_(b))与总驱动力(-ΔG)有较大差异.因此,通过改变ThO_(2)的电荷态能调节其对CO/N_(2)O反应的催化活性,综合考虑,Th_(2)^(O+)对于CO/N_(2)O氧化还原反应的潜在催化活性最高.

关键词：钍氧簇密度泛函理论电子结构催化氧化反应电荷