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[Co(2,3-tri)(ibn)Cl][ZnCl_(4)]体系一经式异构体的晶体结构及体系异构体的理论计算研究

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无机化学学报 2002年第2期18卷 154-160页

作者：陶朱祝黔江薛赛凤贵州大学应用化学研究所贵阳550025

用单晶X-射线衍射分析方法解析了犤Co(2,3-tri)(ibn)Cl犦2+(2,3-tri=N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺,ibn=1,2-二氨基-2-甲基丙烷)体系中一经式异构体(m2-犤Co(2,3-tri)(ibn)Cl犦犤ZnCl4犦)。该晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=11.317(3)?,b=14.931(4)?,c=11.646(3)?,β=101.046(5)°,V=1931.5(8)?3,Dc=1.757g·cm-3,Z=4,F000=1048,R=0.0277,Rw=0.0824。用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化以及各异构体基态能量计算。与两已测晶体的结构参数比较,键长的平均相对偏差约为1.7%,最大相对偏差为3.25%;键角的平均相对偏差约为1%,最大相对偏差为3.83%。比较其基态能量,经式异构体与面式异构体之间以及经式异构体或面式异构体之间无明显的差别。因此,应有较多的几何异构体在合成或反应过程中出现。

关键词：钴(Ⅲ)配合物晶体结构量化计算

[Co(amp)_(2)Cl_(2)]_(2)[ZnCl_(4)]体系中两对称异构体的2D NMR研究

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无机化学学报 2002年第9期18卷 915-920页

作者：张建新郭辉瑞陶朱祝黔江罗绪强贵州省天然产物重点化学实验室贵州大学应用化学研究所贵阳550025

The two symmetrical isomers in [Co(amp)2Cl2]2 (amp=2 (Aminomethyl)pyridine) system were synthesized by general oxidation method and were separated by chromatography and recrystallization method. Their configurations were assigned by using 2D NMR techniques, particularly the NOESY NMR spectra. Solvent used was Me2SO d6 with the central peak of the CD3 septet as the reference (13C,δ 39.37;1H,δ 2.49 relative to SiMe4). Cation exchange media used was Dowex 50Wx 2(H+ form, 200～400mesh; Biorad).

关键词：钴(Ⅲ)配合物对称异构体二维核磁共振谱

[Co(2,3-tri)(men)Cl][ZnCl_4]体系中三个经式异构体的晶体结构(英文)

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无机化学学报 2002年第2期18卷 147-153页

作者：陶朱祝黔江薛赛凤罗绪强张广义周忠远周向葛贵州大学应用化学研究所贵阳550025 中国科学院成都有机化学研究所成都610041

在犤Co(2,3-tri)(men)Cl犦犤ZnCl4犦(2,3-tri=N-(2-氨乙基)-1,3-丙二胺;men=N-甲基乙二胺)体系中可能的几何异构体的数目多达二十个,其中经式异构体八个,面式异构体十二个。用单晶X-射线衍射分析方法解析了三个获得单晶的经式异构体,它... 详细信息

在犤Co(2,3-tri)(men)Cl犦犤ZnCl4犦(2,3-tri=N-(2-氨乙基)-1,3-丙二胺;men=N-甲基乙二胺)体系中可能的几何异构体的数目多达二十个,其中经式异构体八个,面式异构体十二个。用单晶X-射线衍射分析方法解析了三个获得单晶的经式异构体,它们的晶体学参数:(1)m3-犤ZnCl4犦(monoclinicP21/c,a=8.0874(18),b=15.135(3),c=15.426(4)?,β=99.303(6)°,Z=4),(2)m4-犤ZnCl4犦(orthorhombicP212121,a=9.348(4),b=12.437(6),c=15.666(8)?,Z=4)and(3)m4'-犤ZnCl4犦(orthorhombicP212121,a=9.302(4),b=12.393(9),c=15.621(9)?,Z=4)。

关键词：钴(Ⅲ)配合物几何经式异构体晶体结构单晶X射线衍射

[Co(2,3-tri)(amp)Cl]^(2+)几何经式异构体取代与重排规律、构效关系的研究

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化学学报 2002年第1期60卷 109-120页

作者：陶朱祝黔江贵州大学应用化学研究所贵阳550025

对[Co（2,3-tri）（amp）Cl]2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行了详细的考察.因二元胺中吡啶环造成的空间拥塞,使cis异构体碱水解速度比trans异构体约快100倍,控制碱水解实验结果表明,每一异构体的水解产物均含四... 详细信息

对[Co（2,3-tri）（amp）Cl]2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行了详细的考察.因二元胺中吡啶环造成的空间拥塞,使cis异构体碱水解速度比trans异构体约快100倍,控制碱水解实验结果表明,每一异构体的水解产物均含四个经式异构体,且具有相同分布.实验过程中未观察到面式异构体.在二甲亚砜中加热的重排反应中,异构体m1表现出最高的反应性,cis异构体均首先转化为trans异构体m3,而后可观察到trans异构体m3与m4的平衡.利用时间分辨核磁共振仪测定了在氘代水里各异构体中各活性氢的氘代化速度.反应活性最低的异构体m4具有氘代速度最快的活性氢,当这些活性氢完全氘代化时仍未见其水解或重排产物;而相同实验条件下异构体m1或m2中相应活性氢的氘代化速度则要缓慢得多,但同时可观察到水解和重排产物.这说明在碱催化水解过程中氘代速度快的活性氢与异构体的反应性并非正比关系,然而活性氢的氘代化是观察到异构体水解重排的必要条件.利用量子化学从头计算法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系各异构体进行了结构优化计算,与对应异构体的晶体结构参数比较,一般相对误差不超过3％.从能量角度来看,cis异构体比trans异构体高出约4kJ/mol,而面式异构体则至少比经式异构体高约17kJ/mol;考虑溶剂化?

关键词：钴(Ⅲ)配合物氘代化赝势从头算结构反应性几何经式异构体 [Co(2,3-tri)(amp)Cl]^2+ 取代反应重排反应构效关系

[Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl_(4)]一对邻位差向异构体的晶体结构

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无机化学学报 2002年第3期18卷 299-304页

作者：陶朱祝黔江薛赛凤罗绪强张广义周忠远周向葛贵州大学应用化学研究所贵州大学基础部贵阳550025 中国科学院成都有机化学研究所成都610041

The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3 tri)(amp)Cl] (here 3,3 tri = N (3 Aminoprop yl) 1,3 propanediamine; amp=2 (Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X ray diffraction. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec NH proton in 3,3 tri ligand. The crystals with the anti epimer (m1·CH3OH·H2O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?3,Dc=1.708g·cm-3,Z=8,F000=2416,R=0.0462,Rw=0.1304. The crystals of the syn epimer (m2·H2O) are triclinic, space group with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm3,Dc=1.721g·cm-3,Z=2,F000=568,R=0.0313,Rw=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ optimised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co N2 and Co N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles.

关键词：钴(Ⅲ)配合物差向异构体晶体结构量化计算

[Co(3,3-tri)(men)Cl][ZnCl_4]和[Co(3,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl_4]两体系配合物的合成及两经式异构体的晶体结构

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2002年第4期21卷 420-426页

作者：毛明毅薛赛凤陈铅陶朱祝黔江罗绪强周忠远周向葛贵州大学应用化学研究所贵阳550025 中国科学院成都有机化学研究所成都610041

分别合成了 [Co(3, 3-tri)(men)Cl][ZnCl4]、[Co(3, 3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4] (3, 3-tri = N-(3-胺基丙基)-1, 3-丙二胺,men = N-甲基乙二胺,cmen = 1, 2-二胺基-丙烷) 2体系的部分配合物异构体,用单晶 X-射线衍射分析方法解析了2异构体的晶体结构。其中 [Co(3, 3-tri)(men)Cl][ZnCl4] 体系的一异构体Ⅰ的化学简式为 CoCl(C9H27N5)ZnCl4,晶体属正交晶系,空间群 Pca21,a = 16.788(2),b = 7.964(1),c = 14.416(2) 牛琕 =1927.3(4) ?,Dc = 1.747 g/cm3,Z = 4,F(000) = 1032,Mr = 506.91,R = 0.0352,wR =0.0935;[Co(3, 3-tri)(cmen)Cl]2+ 体系的一异构体Ⅱ的化学简式为 CoCl(C9H27N5)ZnCl4稨2O, 晶体属三斜晶系,空间群 P ,a = 9.511(3), b = 9.972(3),c = 11.694(3) 牛琣 = 68.367(5),b = 85.196(6),?= 86.580(5),V = 1026.9(5)?3,Dc = 1.698 g/cm3,Z = 2,F(000) = 536,Mr = 524.92,R = 0.0494,wR = 0.1180。两异构体中 Co3+ 为六配位,晶胞中对映体比例均为1:1。在配合物异构体Ⅰ和Ⅱ中,三元胺以经式排布,三元胺配体(3, 3-tri)仲胺上的氢相对于Cl分别处于顺位(syn-)和反位(anti-);二元胺配体氮(或邻位碳)取代的胺基氮原子(N*)与三元胺配体中的仲氮原子分别处于对位(trans(N*))和邻位(cis(N*))。

关键词： [Co(3,3-tri)(men)C1][ZnCl4] [Co(3,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4] 两经式异构体钴(Ⅲ)配合物晶体结构三元胺配体

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颗粒流中的冲击力

振动与冲击 2012年第22期31卷 128-131,162页

作者：白光富胡林孔维姝贵州大学理学院贵阳550025

通过实验研究宽沟道内颗粒流冲击力沿沟道分布与不同半径圆形颗粒冲击力,及冲击力谱曲线的渡越行为。结果表明:颗粒流稳定时,冲击力在沟道横向呈抛物线形分布;冲击力随滑移距离L的增大而衰减;单一尺寸颗粒流,稳定时冲击力随颗粒直径增... 详细信息

通过实验研究宽沟道内颗粒流冲击力沿沟道分布与不同半径圆形颗粒冲击力,及冲击力谱曲线的渡越行为。结果表明:颗粒流稳定时,冲击力在沟道横向呈抛物线形分布;冲击力随滑移距离L的增大而衰减;单一尺寸颗粒流,稳定时冲击力随颗粒直径增大而增大;不同尺寸混合颗粒流,冲击力随不同尺寸颗粒质量比增大先增加后趋于饱和,存在指数关系;力谱曲线上升沿与下降沿区别明显。结果对实验研究不同固相比泥石流冲击特性或泥石流理论提供科学借鉴。

关键词：颗粒流冲击力脉动荷载渡越特征

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氨苄西林磁性明胶药物微球的制备及控制释放

高校化学工程学报 2009年第3期23卷 537-542页

作者：商丹张朝平申德君贵州大学理学院化学系贵州贵阳550025 贵阳学院化学与材料学系贵州贵阳550008

将药物封装入一个输送系统,以便在适当时间内持续控制药物释放。为此,利用明胶的生物相容性,选用难溶性氨苄西林(AMP)为药物模型,Fe3O4作为磁性内核,戊二醛作交联固化剂,液体石蜡为有机分散介质,采用反相悬液冷冻凝聚法(RPSCC)制备出了... 详细信息

将药物封装入一个输送系统,以便在适当时间内持续控制药物释放。为此,利用明胶的生物相容性,选用难溶性氨苄西林(AMP)为药物模型,Fe3O4作为磁性内核,戊二醛作交联固化剂,液体石蜡为有机分散介质,采用反相悬液冷冻凝聚法(RPSCC)制备出了磁性AMP明胶核壳微球。用SEM、FT-IR和UV/Vis光谱等考察了药物微球的结构和外观形貌,以及药物在包封后的性质。结果表明磁性明胶药物微球的粒径小于20μm。氨苄西林微球载药率(w/w)为7.1%,Fe3O4的含量为22.1%,微球包裹率为65.13%。7h内释放的药物占总含药量的72.3%。微球的缓释性能良好。

关键词：明胶氨苄西林磁性微球制备控制释放

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配位化学中的C-H…π非键弱相互作用

无机化学学报 2002年第5期18卷 435-441页

作者：郭辉瑞陶朱祝黔江薛赛凤贵州大学应用化学研究所贵阳550025

随着超分子化学研究的深入和发展,C-H…π非键弱相互作用越来越多地在晶体工程学、分子识别、主客体化学、自组装超分子体系以及生物大分子与配体相互作用等领域中被关注。本文综述了在配位化学中的C-H…π非键弱相互作用,它不仅存在于... 详细信息

随着超分子化学研究的深入和发展,C-H…π非键弱相互作用越来越多地在晶体工程学、分子识别、主客体化学、自组装超分子体系以及生物大分子与配体相互作用等领域中被关注。本文综述了在配位化学中的C-H…π非键弱相互作用,它不仅存在于配合物分子内,亦可在配合物分子间观察到,并对利用配合物体系进行C-H…π非键弱相互作用体系研究提出一些设想。

关键词：超分子化学配位化学配合物分子内C-H…π相互作用分子间C-H…π相互作用