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焙烧温度对Pt-SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂及其异丁烷异构化性能的影响

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石油学报（石油加工） 2024年第1期40卷 75-82页

作者：钟鑫鹏于中伟刘洪全陈永浩黄宇恺忻睦迪中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

制备了一系列不同温度焙烧的Pt-SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)固体超强酸催化剂,利用N_(2)吸附-脱附、XRD、XPS等手段对Pt-SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂的物化性质进行了表征,并以异丁烷异构化为模型反应研究了焙烧温度对... 详细信息

制备了一系列不同温度焙烧的Pt-SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)固体超强酸催化剂,利用N_(2)吸附-脱附、XRD、XPS等手段对Pt-SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂的物化性质进行了表征,并以异丁烷异构化为模型反应研究了焙烧温度对催化剂性能的影响。结果表明:焙烧温度从680℃逐渐提高至780℃,催化剂的比表面积降低,孔径增大,硫含量降低;氧化锆仍以四方相为主,未见明显转晶。720℃焙烧所得Pt-SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)催化剂(PSZA720)的S、Zr电子结合能及S分布密度最高,酸强度最高,异丁烷异构化活性也最高。在氢/烃摩尔比0.1、反应温度200℃、反应压力1.8 MPa、异丁烷质量空速2 h^(-1)条件下,PSZA720催化剂上异丁烷转化率和正丁烷选择性分别达到43.9%和71.7%。

关键词：固体超强酸焙烧温度异丁烷异构化

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原油中有机氯盐的分析与脱除

石油学报（石油加工） 2024年第1期40卷 221-228页

作者：王振宇谷月刚于丽张月琴曹凤仪王国峰李云中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 中国石化胜利油田分公司石油化工总厂山东东营257000

针对某炼油厂电脱盐后原油含盐超标的问题,对原油样品进行了蒸馏切割,分析了各馏分段的有机氯和无机氯含量,并对柴油馏分的含氯化合物形态进行了分析;采用GC-MS和GC-NCD方法分析了溶于水中的含氯化合物和反萃取相中的极性含氮化合物,从... 详细信息

针对某炼油厂电脱盐后原油含盐超标的问题,对原油样品进行了蒸馏切割,分析了各馏分段的有机氯和无机氯含量,并对柴油馏分的含氯化合物形态进行了分析;采用GC-MS和GC-NCD方法分析了溶于水中的含氯化合物和反萃取相中的极性含氮化合物,从而确定了柴油馏分段的含氯化合物的主要成分为喹啉盐酸盐,并推断其为原油中难脱除氯盐。通过向原油中加入喹啉盐酸盐进行蒸馏切割实验和脱盐实验,证实了喹啉盐酸盐可以进入柴油馏分,并导致脱盐实验的脱后油含盐升高。采用有机胺类化合物研制了脱盐剂C,并对实际原油进行了脱盐实验,结果表明,与未加入脱盐剂C(原油中总氯和盐质量分数分别为18 mg/kg和10 mgNaCl/kg)相比,脱盐剂C加入质量分数高于50 mg/kg时,脱后原油总氯和盐质量分数分别低于7.9 mg/kg和3.1 mgNaCl/kg。

关键词：难脱除盐有机氯喹啉盐酸盐脱盐实验水萃取柴油馏分

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催化裂解中甲烷选择性的影响因素

石油学报（石油加工） 2024年第2期40卷 453-461页

作者：成晓洁达志坚朱根权龚剑洪中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

针对催化裂解反应中甲烷的生成机理及其选择性的影响因素,以C8烷烃为模型化合物,研究了反应温度、辛烷异构体及ZSM-5、MPZ和拟薄水铝石3种催化材料对催化裂解过程甲烷选择性的影响。结果表明:随着反应温度升高,烷烃分子发生质子化裂化... 详细信息

针对催化裂解反应中甲烷的生成机理及其选择性的影响因素,以C8烷烃为模型化合物,研究了反应温度、辛烷异构体及ZSM-5、MPZ和拟薄水铝石3种催化材料对催化裂解过程甲烷选择性的影响。结果表明:随着反应温度升高,烷烃分子发生质子化裂化过程中能够生成甲烷的路径发生概率提高;原料的分子结构是决定其催化裂解甲烷选择性的本质因素,甲烷选择性随原料分子烷基侧链数目的增加而增大,弱化正碳离子的异构化反应可抑制甲烷过度生成;催化材料的结构特征和酸性是影响甲烷选择性的关键因素,较大的孔径和比表面积在促进内扩散的同时提供了更多的活性位点,能有效提高反应物分子的转化率,但对甲烷选择性影响不显著,而Lewis酸则对甲烷的生成起到重要的催化作用。

关键词：催化裂解甲烷乙烯异构化氢转移正碳离子机理酸性

基于不同孔径和酸性分子筛的催化剂异构反应差异性研究

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石油学报（石油加工） 2024年第2期40卷 382-391页

作者：黄若兰杨清河黄卫国毕云飞卢玉涛中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

分别以2种不同孔径和酸性的一维十元环结构分子筛ZIP-1(小孔)和BCM-168(大孔)为酸性组分制备了2种贵金属临氢异构化催化剂A200和B350,采用微型反应装置考察其对正十六烷的异构化反应性能,并对其产物进行倾点与收率的计算以模拟实际油品... 详细信息

分别以2种不同孔径和酸性的一维十元环结构分子筛ZIP-1(小孔)和BCM-168(大孔)为酸性组分制备了2种贵金属临氢异构化催化剂A200和B350,采用微型反应装置考察其对正十六烷的异构化反应性能,并对其产物进行倾点与收率的计算以模拟实际油品的切割效果。结果表明,孔径较大且Bronsted酸强度较弱的BCM-168分子筛制备的B350催化剂对正十六烷的异构化选择性更好,且在高转化率下A200与B350的选择性差距增大。通过对正十六烷异构产物进行模拟切割,发现2种催化剂反应产物的组成结构不同,B350催化剂异构化产物支化度更高。在实际油品评价中,通过分析产物烃组成与碳数分布,发现B350催化剂使烷烃断键生成碳数较接近的产物;而由孔径较小且Br?nsted酸强度较高的ZIP-1分子筛制备的A200催化剂,易促进烷烃多次裂解生成碳数较少的短链烷烃。同时发现,催化剂的过度异构化会使产物裂解为沸点较低的组分,使得目的产物大分子异构烃类收率降低。

关键词：分子筛异构化孔径酸性倾点收率

基于催速失活的柴油中芳烃加氢失活动力学模型

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石油学报（石油加工） 2024年第2期40卷 472-479页

作者：章晓岩丁石胡志海聂红中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

采用中型固定床加氢实验装置,以混合柴油为原料,对柴油加氢催化剂采用催速失活的方法进行处理,研究比较不同活性的柴油加氢NiMo催化剂的芳烃加氢饱和反应规律。结果表明,通过催速失活方法得到的催化剂相比新鲜剂发生了明显的失活,催化... 详细信息

采用中型固定床加氢实验装置,以混合柴油为原料,对柴油加氢催化剂采用催速失活的方法进行处理,研究比较不同活性的柴油加氢NiMo催化剂的芳烃加氢饱和反应规律。结果表明,通过催速失活方法得到的催化剂相比新鲜剂发生了明显的失活,催化剂的活性损失随着反应时间增加、氢/油体积比减少而增加。在考虑催化剂活性损失的基础上建立三集总多环芳烃加氢饱和失活动力学模型,将计算得到的催速失活实验中活性系数与反应时间和氢/油体积比相关联,得到柴油加氢芳烃饱和活性系数模型,并通过失活动力学模型计算不同活性系数下多环芳烃含量的变化规律。

关键词：芳烃加氢饱和失活动力学柴油活性系数

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分子筛选择性吸附脱除硫化氢的研究进展

石油学报（石油加工） 2024年第2期40卷 416-427页

作者：黄家兴刘迪李太平苏士焜郑金玉中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

氢燃料电池的兴起为氢气纯化领域带来新的挑战。氢气中痕量硫化氢(H_(2)S)对燃料电池中Pt/C催化剂的不可逆毒化作用,推动了H_(2)S深度脱除的研究工作。但目前能达到燃料电池级氢气要求的H_(2)S脱除研究的报道相对较少,通过对常规H_(2)S... 详细信息

氢燃料电池的兴起为氢气纯化领域带来新的挑战。氢气中痕量硫化氢(H_(2)S)对燃料电池中Pt/C催化剂的不可逆毒化作用,推动了H_(2)S深度脱除的研究工作。但目前能达到燃料电池级氢气要求的H_(2)S脱除研究的报道相对较少,通过对常规H_(2)S的吸附脱除研究现状进行系统梳理,重点概述沸石分子筛如斜发沸石、A型、X型、Y型和其他类型分子筛及其改性分子筛在H_(2)S吸附脱除领域的研究进展,简要介绍本课题组在H_(2)S深度脱除方面的研究进展,以期为燃料电池中氢的纯化提供技术思路。

关键词：氢气纯化吸附分离硫化氢分子筛

X射线荧光光谱在石油炼制元素分析中的应用进展

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石油学报（石油加工） 2024年第3期40卷 791-802页

作者：吴梅章群丹赖婷婷戴新中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

石油原料中微量杂质元素在炼制过程会造成设备的腐蚀以及产品质量的下降,产品中的添加元素又是提升产品性能的关键,因此元素组成分析贯穿了整个石油炼制过程。伴随着硬件、软件上取得的显著技术进步,X射线荧光光谱(XRF)具备了快速、便... 详细信息

石油原料中微量杂质元素在炼制过程会造成设备的腐蚀以及产品质量的下降,产品中的添加元素又是提升产品性能的关键,因此元素组成分析贯穿了整个石油炼制过程。伴随着硬件、软件上取得的显著技术进步,X射线荧光光谱(XRF)具备了快速、便捷、无损、覆盖元素多的特点,成为了石油化工领域元素分析应用中低碳、环保、最具有前景的普适性测试技术之一。介绍了近年来XRF技术的主要应用进展,综述了XRF在原油、汽油、柴油、润滑油、石油焦和催化剂等各个领域应用特点和问题,并总结了相关的标准方法及标准制订的变化趋势,对XRF在石油化工领域未来的应用发展趋势进行了展望。

关键词： X射线荧光光谱(XRF) 波长色散能量色散元素分析石油炼制石油产品催化剂

便携式气相色谱-质谱法测定炼化场地环境空气中的挥发性有机物

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石油学报（石油加工） 2024年第3期40卷 803-812页

作者：马苏甜韩旭万伟钱钦栗源刘颖荣中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 中国石化能源管理与环境保护部北京100728

基于吸附管采样/热脱附便携式气相色谱-质谱技术(GC-MS),建立环境空气挥发性有机物(VOCs)分析方法,考察方法的线性关系、重复性、准确性等。结果表明,该方法可以得到54种VOCs定量分析结果,化合物种类包括C_(3)~C_(12)的正构烷烃、异构... 详细信息

基于吸附管采样/热脱附便携式气相色谱-质谱技术(GC-MS),建立环境空气挥发性有机物(VOCs)分析方法,考察方法的线性关系、重复性、准确性等。结果表明,该方法可以得到54种VOCs定量分析结果,化合物种类包括C_(3)~C_(12)的正构烷烃、异构烷烃、烯烃、环烷烃及苯系物。结合气相色谱流出时间及质谱谱库比对,可以准确进行化合物识别并得到单体化合物含量,校准曲线相关系数≥0.99,重复测定相对标准偏差范围分布在0.4%~8.2%之间,准确度分布在71%~101%之间,丙烷、丙烯检出限均为10 nmol/mol,C_(4)~C_(12)挥发性有机物检出限为1~5 nmol/mol,样品采集及分析总时间可以控制在30 min以内,可满足炼油化工场地日常监测预警及突发状况排查的需求。对炼油厂代表性样品的测定结果表明,不同采样点位化合物组成及浓度存在明显差异,可为后期在炼油厂区进行环境空气VOCs多组分监测、构建源排放化学特征谱库等工作提供基础数据。

关键词：挥发性有机物(VOCs) 环境空气炼化场地便携式气相色谱-质谱法

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喷气燃料烃类组成与性质构效关系研究进展

石油学报（石油加工） 2024年第1期40卷 258-265页

作者：蔡璐舒亦桥陶志平赵杰伏朝林中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

通过喷气燃料分子水平研究和表征,掌握喷气燃料烃类组成,进而与理化性质进行构效联系,对喷气燃料性质预测、快评技术研发和高性能喷气燃料设计等具有重要指导作用。综述了喷气燃料的燃烧性、挥发性、低温流动性、安定性、润滑性、导电... 详细信息

通过喷气燃料分子水平研究和表征,掌握喷气燃料烃类组成,进而与理化性质进行构效联系,对喷气燃料性质预测、快评技术研发和高性能喷气燃料设计等具有重要指导作用。综述了喷气燃料的燃烧性、挥发性、低温流动性、安定性、润滑性、导电性、洁净性和燃料烃类组成与常规理化性质的定性关联规律,归纳了具有代表性的定量关系模型。总结了燃料的化学组成分析手段,认为全二维气相色谱应用于喷气燃料烃族及碳数分布等分子水平表征更准确。展望了预测模型的开发方向,指出相比于现有多元线性回归(MLR)、加权平均(WA)、偏最小二乘(PLS)、修正加权平均(MWA)、支持向量机(SVM)等建模方法,人工神经网络(ANN)是未来定量关系模型的研究重点。

关键词：喷气燃料烃类组成理化性质数学模型