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电化学与空间层选核磁共振波谱联用原位监测多碳醇氧化

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Chinese Journal of Catalysis 2023年第10期53卷 171-179页

作者：詹昊霖纪丽菲曹烁晖冯烨姜艳霞黄玉清孙世刚陈忠厦门大学电子科学系福建省等离子体与磁共振重点实验室福建厦门361005 合肥工业大学生物医学工程系测量理论与精密仪器安徽省重点实验室安徽合肥230009 厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室福建厦门361005

醇类燃料电池具有环境友好、运输便利、反应温度低等优势,被认为是理想的能源替代品之一.含有两个碳原子以上的多碳醇,如正丁醇,在燃料电池应用中具有更高的能量密度和更低的质子膜穿透率等优点.然而,多碳醇的氧化反应通常涉及多种C-C... 详细信息

醇类燃料电池具有环境友好、运输便利、反应温度低等优势,被认为是理想的能源替代品之一.含有两个碳原子以上的多碳醇,如正丁醇,在燃料电池应用中具有更高的能量密度和更低的质子膜穿透率等优点.然而,多碳醇的氧化反应通常涉及多种C-C化学键断裂,产生多种具有相似分子结构的产物和中间产物,从而增加了产物分析和反应机理研究的难度.原位电化学核磁共振联用(EC-NMR)技术将核磁共振波谱技术引入到原位电化学实验中,实时检测电化学反应过程中的谱学信息,对于深入理解液体燃料电池阳极反应的催化机理有重要应用.然而,原位电化学反应过程中磁场的时空变化通常会导致核磁共振谱峰展宽和谱图分辨率不足的问题,使其应用受到限制.本文将传统电化学方法与空间层选核磁共振波谱技术进行联用(EC-SPSENMR)以应对该挑战,实现多碳有机分子电催化过程的原位实时分析.该策略可以很好地克服原位电化学反应过程中磁场时空变化引起谱图分辨率不足等问题,在原位测量时能够记录具有清晰J偶合裂分结构的高分辨谱峰,实现对电化学反应进程中不同分子信息的直接识别,便于后续的定性和定量分析.此外,该策略还可直接在标准的商业核磁共振波谱仪器上使用,从中提取分辨率高且谱峰形状未失真的核磁共振信号用于电化学分析,且对电极材料和电极放置位置几乎没有特殊要求,因此可广泛适用于原位电化学研究.本文以正丁醇电氧化为例,探究了该技术应用于多碳醇氧化的原位监测以及相关机理研究的可行性和有效性.结果表明,相较于原位红外实验,EC-SPSENMR实验可直接观测和区分氧化产物中的正丁酸和乙酸.特别是当工作温度为60°C时,商业催化剂Pt/C在高电位下直接氧化正丁醇生成正丁酸的反应更显著,而随着电位降低,正丁醇氧化生成气态产物(主要是CO_(2))的比例升高.此外,在1.2 V电位(相对于SCE)下,相较于催化剂Pt Ru/C,采用商业催化剂Pt/C时正丁醇氧化生成气态产物的比例更高.说明在1.2 V的高电位下,相比于Pt Ru/C,Pt/C可能更倾向于辅助β-C–H键断裂过程.综上所述,相比于传统的EC-NMR实验,本文提出的EC-SPSENMR方案可以有效克服原位电化学反应过程中磁场变化引起的谱图分辨率低的问题,为实时监测电化学过程、研究氧化机理和评估催化特性提供了有效手段.此外,为液体燃料电池研究,尤其是多碳醇燃料电池的阳极电氧化反应研究,提供了一个有应用前景的范例,对进一步扩展核磁共振在电化学的应用提供参考.

关键词：电化学核磁共振联用空间层选原位检测正丁醇电氧化液体燃料电池

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蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸/硫酸盐的制备

精细石油化工 2015年第3期32卷 69-72页

作者：李洁杨效益孙永强智丽飞李全红中国日用化学工业研究院山西太原030001

采用气体三氧化硫法在ballestra多管降膜式磺化器中对蓖麻油甲酯乙氧基化物先磺化／硫酸化，再用30％氢氧化钠溶液中和制备了蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸／硫酸盐。适宜的磺化工艺条件为：三氧化硫与有机物的摩尔比约1．05，老化时间0．75... 详细信息

采用气体三氧化硫法在ballestra多管降膜式磺化器中对蓖麻油甲酯乙氧基化物先磺化／硫酸化，再用30％氢氧化钠溶液中和制备了蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸／硫酸盐。适宜的磺化工艺条件为：三氧化硫与有机物的摩尔比约1．05，老化时间0．75～1h，产物的阴离子活性物、二钠盐含量分别是0．4697～1．1846mmol／g和0．3951～O．2693mmol／g，聚乙二醇分数是4．0％～6．2％。

关键词：蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸/硫酸盐制备组分分析

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整形脉冲信号处理方法及低温辐射流偏差

红外与激光工程 2020年第11期49卷 248-255页

作者：杜华冰孙奥尚万里侯立飞车兴森杨轶濛杨国洪中国工程物理研究院激光聚变研究中心四川绵阳621900

平响应X射线二极管目前已经广泛应用在国内外大型激光装置,用于角分布X射线辐射流的测量。在实际实验中,平响应X射线二极管会对整形脉冲驱动辐射源产生台阶变化的辐射流图像进行测量。为了保证信噪比良好,单一信号会接入示波器多通道,... 详细信息

平响应X射线二极管目前已经广泛应用在国内外大型激光装置,用于角分布X射线辐射流的测量。在实际实验中,平响应X射线二极管会对整形脉冲驱动辐射源产生台阶变化的辐射流图像进行测量。为了保证信噪比良好,单一信号会接入示波器多通道,然后对不同通道信号进行数据处理,并且拼接得到最后信噪比很好的图像。该研究主要对这种数据处理方式进行了介绍,并给出了理论计算,同时对低温辐射流还原计算中的一种偏差做了理论近似和数值模拟,得到了偏差的相对不确定度。耦合所有因素的不确定度,得到了平响应X射线二极管的整体不确定度随辐射温度的变化曲线,实现了精密化诊断,完成了实验对于诊断的需求。

关键词：惯性约束聚变整形脉冲平响应X光二极管信号拼接低温辐射流

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高性能X光二极管的研制

强激光与粒子束 2011年第3期23卷 652-656页

作者：侯立飞杨国洪刘慎业韦敏习易涛江少恩孙可煦中国工程物理研究院激光聚变研究中心四川绵阳621900

作为X光测量的重要器件,X光二极管的研究和改进工作一直颇受重视。通过对储能系统和输出系统的重点研究与优化设计,研制出了新型超快响应X光二极管(XRD-Ⅱ),并在8 ps短脉冲激光装置上对探测器的性能进行了研究。实验结果表明:XRD-Ⅱ的... 详细信息

作为X光测量的重要器件,X光二极管的研究和改进工作一直颇受重视。通过对储能系统和输出系统的重点研究与优化设计,研制出了新型超快响应X光二极管(XRD-Ⅱ),并在8 ps短脉冲激光装置上对探测器的性能进行了研究。实验结果表明:XRD-Ⅱ的阻抗匹配特性得到提高,耐压能力达6 kV,上升时间达40 ps,半高全宽达80 ps。标定实验给出的灵敏度结果也说明其灵敏度得到了保证。超快响应X光二极管的成功研制可大大提高X光诊断的时间分辨力,为实现精密定量诊断提供有利条件。

关键词： X光二极管响应时间阻抗匹配上升时间半高全宽

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急性白血病合并糖尿病的临床疗效观察

中国医药指南 2022年第13期20卷 100-103页

作者：蔡威张丽翡孙秋岩辽宁省健康产业集团阜新矿总医院辽宁阜新123000

目的探讨急性白血病合并糖尿病的临床疗效。方法累计在2017年8月至2019年8月抽取急性白血病患者80例,依据选取患者是否合并糖尿病的情况进行分组,合并糖尿病的40例患者被划分为观察组,余下40例单纯急性白血病患者划分为对照组,所选取患... 详细信息

目的探讨急性白血病合并糖尿病的临床疗效。方法累计在2017年8月至2019年8月抽取急性白血病患者80例,依据选取患者是否合并糖尿病的情况进行分组,合并糖尿病的40例患者被划分为观察组,余下40例单纯急性白血病患者划分为对照组,所选取患者均接受化疗、降血糖治疗、辅助治疗等,对比整个治疗过程中两组患者的并发症发生情况、糖尿病症状、临床转归、生存时间及病死率等指标。结果①数据显示,整个治疗过程中观察组内患者出现各类并发症的概率明显高于对照组,差异有统计学意义(P0.05)。③临床转归统计数据显示,观察组内完全缓解的患者相较于对照组无显著差异(P>0.05),两组患者的生存时间及病死率对比,观察组明显优于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论急性白血病合并糖尿病患者相较于单纯急性白血病患者,具有糖尿病症状不明显、感染率高、病死率高的特点,临床治疗难度较大,需要加以重视,及时发现急性白血病合并糖尿病患者并开展感染预防、营养支持等辅助治疗,预防并发症的出现,提高患者的生存质量。

关键词：急性白血病糖尿病化疗降血糖治疗

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某连续箱梁桥荷载试验研究

铁道建筑技术 2014年第10期 29-31,51页

作者：王丽孙立霍立飞国家知识产权局专利局专利审查协作北京中心材料工程发明审查部北京100191 中交路桥技术有限公司试验检测中心北京100011

对某4跨连续箱梁桥进行静、动载试验,测得试验荷载作用下桥梁结构关键力学参数的各项指标。根据实测结果与理论计算值的比较,并按相关规范,对桥梁整体性能进行评价,分析结果表明该桥各项测量指标均满足规范要求,结构处于正常弹性工作状... 详细信息

对某4跨连续箱梁桥进行静、动载试验,测得试验荷载作用下桥梁结构关键力学参数的各项指标。根据实测结果与理论计算值的比较,并按相关规范,对桥梁整体性能进行评价,分析结果表明该桥各项测量指标均满足规范要求,结构处于正常弹性工作状态。这对此类桥梁结构的计算分析方法在工程中有一定的借鉴意义。

关键词：连续梁桥有限元分析荷载试验

基于智能手机MEMS的地震早期预警决策方法研究

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传感技术学报 2022年第4期35卷 530-537页

作者：孙霖王跻权石利飞侯建民赵莎刘杰董霖郑增威浙大城市学院计算机与计算科学学院浙江杭州310015 浙江大学计算机科学与技术学院浙江杭州310017 中国地震台网中心北京100045 每日互动股份有限公司浙江杭州310012

地震早期预警系统能够在震后数秒内快速估计地震影响,并通告可能受影响的区域,可以有效避免人员伤亡和财产损失。然而,传统地震早期预警系统需要耗费大量资金建设高密度地震台网。近些年,随着智能手机的普及,基于智能手机的地震早期预警... 详细信息

地震早期预警系统能够在震后数秒内快速估计地震影响,并通告可能受影响的区域,可以有效避免人员伤亡和财产损失。然而,传统地震早期预警系统需要耗费大量资金建设高密度地震台网。近些年,随着智能手机的普及,基于智能手机的地震早期预警(SEEW)研究受到广泛关注。SEEW系统的误警率和漏检率一直是研究的难点,也是影响系统实际应用部署的关键。采用深度学习、统计推断等模型构建了一种SEEW决策方法:(1)通过在长短时记忆(LSTM)模型中引入注意力机制,建立手机地震信号触发模型;(2)提出了一种基于时空一致的手机触发比例算子,并建立了基于统计推断的地震判别模型。通过仿真平台测试了方法性能,结果表明,该方法与类似方法相比,在极低的误警率下,地震成功预警率有显著提升。

关键词：传感网地震早期预警加速度传感器众包

致密砂岩油藏裂缝与基质间渗吸特征及主控因素

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油气地质与采收率 2022年第5期29卷 133-140页

作者：林魂宋西翔罗超孙新毅杨兵董利飞重庆科技学院重庆401331 重庆三峡学院重庆404130

为提高致密砂岩油藏水驱基质动用程度,以鄂尔多斯盆地A83区块长8储层为研究对象,建立了基于核磁共振在线扫描的岩心水驱渗吸实验,研究了裂缝性致密砂岩储层水驱开发中基质的动用特征,从孔隙尺度定量评价了3类孔隙的采出程度,并对影响渗... 详细信息

为提高致密砂岩油藏水驱基质动用程度,以鄂尔多斯盆地A83区块长8储层为研究对象,建立了基于核磁共振在线扫描的岩心水驱渗吸实验,研究了裂缝性致密砂岩储层水驱开发中基质的动用特征,从孔隙尺度定量评价了3类孔隙的采出程度,并对影响渗吸效率的4个因素进行了分析。结果表明,水驱动态渗吸过程可以划分为3个阶段:驱替作用下大孔隙采出程度快速增加、渗吸作用下微小孔隙采出程度缓慢增加、动态渗吸达到平衡。渗吸过程中微小孔隙动用程度最大,对总采出程度的贡献率最高,中孔隙作为连接微小孔隙和大孔隙的流动通道,动用程度最小。整个动态渗吸过程就如同一个有机体,想要最大程度提高总采出程度,就必须控制好驱替速度(0.1 mL/min)、表面活性剂质量分数(0.05%)和焖井时间(占总时间75%),最大程度地发挥渗吸和驱替2种采油方式的作用,确保在提高微小孔隙采出程度的同时也尽可能地增大大孔隙的采出程度。

关键词：致密砂岩动态渗吸核磁共振微观孔隙渗吸效率鄂尔多斯盆地

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物水溶液的动态表面张力

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应用化学 2015年第6期32卷 689-694页

作者：张谦孙永强智丽飞张勇孙晋源武华萍 DI SERIO Martinob 中国日用化学工业研究院太原030001 那不勒斯菲里德里克第二大学化学科学系意大利那不勒斯80126

用最大气泡压力法分别测定了不同环氧乙烷(EO)加合数(10、12、14、16、20)的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物(ECAME)水溶液的动态表面张力(DST)。考察了浓度、温度和无机电解质对DST的影响,探讨了不同浓度时DST参数(动态表面张力特性参数n,平衡... 详细信息

用最大气泡压力法分别测定了不同环氧乙烷(EO)加合数(10、12、14、16、20)的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物(ECAME)水溶液的动态表面张力(DST)。考察了浓度、温度和无机电解质对DST的影响,探讨了不同浓度时DST参数(动态表面张力特性参数n,平衡时间t*,曲线最大斜率R1/2)的变化规律。结果表明,随着EO数由10增加到20,DST不断增大;随着浓度由0.5×10-5mol/L增加到10×10-5mol/L,n由3.02减小到1.05,t*值由14.45减小到2.29,R1/2由0.43增大到6.44,则动态表面活性增大,DST降低;随着温度由25℃升高至45℃,DST降低;吸附初期DST曲线随无机电解质浓度的增大而升高,吸附后期DST曲线随无机电解质浓度的增大而降低。和常规的脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)相比,ECAME的动态表面活性更加优异,这为开拓ECAME的应用指明了新的方向。

关键词：蓖麻油酸甲酯乙氧基化物动态表面张力浓度温度无机电解质