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Pola.ized neutron diffra.tion a.d its a.plica.ion to spin density studies

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Science China.Chemistry 2009年第12期52卷 2083-2095页

作者： brenda a. dougan Depa.tment of Chemistry The University of Tennessee

Spin density distributions in molecula. compounds conta.ning unpa.red electrons ha.e been studied by pola.ized neutron diffra.tion (PND). The spin density distributions provide a.unique perspective of the ma.netic properties of the compounds. The ba.kground a.d funda.enta.s of pola.ized neutron diffra.tion a.e summa.ized in this review,followed by exa.ples of a.plica.ions in inorga.ic a.d orga.ic chemistry. Spin densities in severa. compounds tha. a.e obta.ned by pola.ized neutron diffra.tion a.e highlighted. Spin densities in single molecula. ma.net [Fe8O2(OH)12(ta.n)6]8+ a.d cya.o-bridged K2[Mn(H2O)2]3[Mo(CN)7]2·6H2O demonstra.e how to obta.n ma.netic intera.tion in the complexes by PND. PND studies of Ru(a.a.)3,conta.ning one single unpa.red electron,show sma.l spin densities in this complex. Fina.ly the use of PND in studying nitronyl nitroxide ra.ica.s is given. Our goa. in this review is to illustra.e how PND functions a.d how it serves a. a.sensitive tool in directly probing spin density in molecules.

关键词： pola.ized neutron diffra.tion spin (unpa.red electron) density pa.a.a.netic a.tiferroma.netic ma.netic structure fa.tor

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极化中子衍射及在电子自旋密度研究中的应用

中国科学（B辑） 2009年第12期39卷 1569-1582页

作者： brenda a. dougan 薛子陵 Depa.tment of Chemistry The University of TennesseeKnoxville Tennessee 37996-1600 USA

极化中子衍射方法常用于研究含未配对电子化合物中电子自旋密度的分布.分子中电子自旋密度分布从一个独特的角度反映化合物的磁性质.本文介绍极化中子衍射方法的背景知识和基本原理.包括中子源、中子和X射线衍射、极化中子衍射,以及一... 详细信息

极化中子衍射方法常用于研究含未配对电子化合物中电子自旋密度的分布.分子中电子自旋密度分布从一个独特的角度反映化合物的磁性质.本文介绍极化中子衍射方法的背景知识和基本原理.包括中子源、中子和X射线衍射、极化中子衍射,以及一些常用的实验数据处理方法.选用几个实例总结了用极化中子衍射方法得到的电子自旋密度分布在无机和有机化学中的应用.通过单分子磁体[Fe8O2(OH)12(ta.n)6]8+和氰基桥联化合物K2[Mn(H2O)2]3[Mo(CN)7]2·6H2O,说明如何用该方法研究金属原子间的磁相互作用;并通过Ru(a.a.)3这个只含一个未配对电子的化合物来说明如何获得化合物中金属和配体上小的自旋密度;最后介绍了该方法在nitronyl nitroxide自由基研究中的应用.

关键词：极化中子衍射电子自旋(或未配对电子)密度顺磁反铁磁磁结构因子

钨卡宾化合物与水的不寻常反应——含氧配体三聚体的合成、表征和晶体结构(英文)

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中国科学：化学 2012年第1期42卷 93-94页

作者： dougan brenda a.薛子陵美国田纳西大学化学系

烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CSiMe3)(1)与水在四氢呋喃(THF)中,或者与重水在苯-d6中的反应分别生成两个新的含氧配体的三聚物W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(THF)3(2)和[W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(D2-O)3]·2benzene-d6(3·2benzene-d6).这两个产物中每个钨原子均含两个烷基配体,与以前报道过的从类似的烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CCMe3)与水反应所生成的二聚物W2O2(μ-O)(CH2CMe3)6有很大不同.化合物1与重水在四氢呋喃的反应中,观测到一个不稳定的中间体W2O2(μ-O)(CD2SiMe3)2(CH2CMe3)4(4-d4).对1与水或者与重水在THF-d8中的反应生成4及4-d4进行了动力学研究,在298(1)K,动力学同位素效应(KIE)为3.46(3),显示1的消失是一个速率决定步骤.

关键词：烷基卡宾化合物水含氧配合物动力学同位素效应

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金属卡拜与双卡宾的转换和α-夺氢反应

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