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PDLA-PBS-PDLA三嵌段共聚物的合成及性能

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高等学校化学学报 2015年第11期36卷 2329-2334页

作者：马丽莉邵俊杨晨光汤朝晖陈学思中国科学院长春应用化学研究所生态高分子重点实验室长春130022 江西师范大学化学化工学院南昌330022 中国科学院大学北京100049

合成了末端均为羟基的聚丁二酸丁二醇酯（PBS）预聚物，再以PBS的端羟基引发D-丙交酯（D—LA）开环聚合，得到聚右旋乳酸（PDLA）与PBS的三嵌段共聚物（PDLA—PBS—PDLA）．通过凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱进行了结构表征．随着m（D—L... 详细信息

合成了末端均为羟基的聚丁二酸丁二醇酯（PBS）预聚物，再以PBS的端羟基引发D-丙交酯（D—LA）开环聚合，得到聚右旋乳酸（PDLA）与PBS的三嵌段共聚物（PDLA—PBS—PDLA）．通过凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱进行了结构表征．随着m（D—LA）：m（PBS）由0．51：1逐渐增加至2．60：1，PDLA—***中PDLA链段的长度逐渐增加．随着PDLA嵌段长度的增加，PDLA嵌段对PBS嵌段的限制作用增强，并导致PBS嵌段结晶温度下降，结晶焓降低．当m（D—LA）：m（PBS）=2．60：1时，PBS嵌段不再能形成结晶．而m（D—LA）：m（PBS）在0．51：1～3．04：1范围内，PDLA嵌段均可形成结晶，PDLA嵌段的熔点随其在嵌段共聚物中含量的增加而逐渐升高，但PDLA嵌段的熔融焓呈现先增加后降低的趋势．在部分嵌段共聚物中，PBS和PDLA嵌段可各自形成结晶，且PBS和PDLA的结晶结构不随组分的变化而发生改变，表明该嵌段共聚物中PDLA嵌段和PBS嵌段呈微相分离结构．

关键词：聚丁二酸丁二醇酯右旋聚乳酸 PDLA—PBS—PDLA三嵌段共聚物

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受阻路易斯酸碱对在高分子聚合上的应用

应用化学 2018年第9期35卷 1013-1018页

作者：吴诚肖春生陈学思中国科学院长春应用化学研究所中国科学院生态环境高分子重点实验室长春130022 中国科学院大学北京100049

受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯碱在溶液中受空间位阻因素影响而不能形成配位键所得到的组合。在这种特殊的组合中,路易斯酸和路易斯碱未能被中和淬灭,依旧保持着的反应活性。而当H_... 详细信息

受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯碱在溶液中受空间位阻因素影响而不能形成配位键所得到的组合。在这种特殊的组合中,路易斯酸和路易斯碱未能被中和淬灭,依旧保持着的反应活性。而当H_2等小分子靠近时,FLPs可以将H_2的化学键异裂,进而得到一个阳离子和一个阴离子。这种独特的反应特性使得FLPs在催化加氢、小分子气体活化、烯烃聚合和开环聚合等方面展现出了一些具有新特性的研究思想和方法。尤其是在烯烃聚合和开环聚合中,FLPs具有很强的催化活性。本文简要介绍了FLPs的发展历史及其在小分子活化中的应用,并重点介绍了其在高分子催化领域中的应用。

关键词：受阻路易斯酸碱对催化剂聚合反应分子活化

具有电活性苯胺四聚体接枝聚谷氨酸的合成与表征

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高分子学报 2010年第7期20卷 956-960页

作者：郎乐庄秀丽刘亚栋陈学思危岩中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学院研究生院北京100039 Department of Chemistry Drexel University

以N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化聚L-谷氨酸的羧基并与苯胺四聚体的氨基缩合,得到了以可生物降解的聚谷氨酸为主链,具有电活性的苯胺四聚体为侧链的新型接枝聚合物.用1H-NMR、质谱分析、光谱分析的方法确定了化合物的结构.侧链羧基的存在... 详细信息

以N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化聚L-谷氨酸的羧基并与苯胺四聚体的氨基缩合,得到了以可生物降解的聚谷氨酸为主链,具有电活性的苯胺四聚体为侧链的新型接枝聚合物.用1H-NMR、质谱分析、光谱分析的方法确定了化合物的结构.侧链羧基的存在使聚合物可以溶解于碱性的缓冲溶液中.对聚合物的电化学性质进行了紫外及循环伏安的表征,研究结果表明,接枝后的聚合物具有与苯胺低聚体相似的可逆的氧化还原过程并可被质子酸掺杂,表现出良好的电化学活性.同时,以定量紫外吸收及元素分析的方法分别测定了聚合物的接枝率.实验中通过控制反应的投料比可以使苯胺四聚体的接枝率达到40%以上,并对聚合物的自掺杂现象进行了讨论.

关键词：聚谷氨酸苯胺四聚体接枝共聚物电活性生物材料

有机金属催化剂与丙交酯(LA)开环聚合反应

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中国科学：化学 2018年第8期48卷 874-882页

作者：胡晨阳庞烜段然龙陈学思中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学院大学北京100049

聚乳酸等聚酯是一类重要的新型生物可降解高分子材料,可替代传统石油基塑料,从而解决"白色污染"问题,减少化石资源的消耗,同时在许多生物医用材料和器件领域也有着广泛的应用.聚乳酸通常是在催化剂的作用下,通过丙交酯单体的开环聚合而... 详细信息

聚乳酸等聚酯是一类重要的新型生物可降解高分子材料,可替代传统石油基塑料,从而解决"白色污染"问题,减少化石资源的消耗,同时在许多生物医用材料和器件领域也有着广泛的应用.聚乳酸通常是在催化剂的作用下,通过丙交酯单体的开环聚合而得到.本文基于本课题组前期的研究结果对丙交酯单体开环聚合催化剂进行了评述,其中主要介绍了有机金属催化剂,包括基于取代基、手性、中心金属等不同设计的单核有机金属催化剂;另外也对双核和三核金属催化剂的进展进行了总结,讨论了催化剂结构及其聚合反应中心的金属原子间相互作用对开环聚合性能的影响.

关键词：丙交酯聚乳酸开环聚合均相催化

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ε-己内酯产业化开发的现状与展望

高分子材料科学与工程 2021年第1期37卷 218-222,251页

作者：张涵孙志强李帅庞火亘陈学思中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130022

作为生物降解材料聚己内酯(PCL)的合成单体,ε-己内酯一直是高分子材料开发领域的研究热点。长期以来,我国在ε-己内酯规模化生产方面处于相对落后的局面,迟滞了下游产品的开发与推广进程。文中以时间为主线,简述ε-己内酯应用开发的历... 详细信息

作为生物降解材料聚己内酯(PCL)的合成单体,ε-己内酯一直是高分子材料开发领域的研究热点。长期以来,我国在ε-己内酯规模化生产方面处于相对落后的局面,迟滞了下游产品的开发与推广进程。文中以时间为主线,简述ε-己内酯应用开发的历史与现状,重点关注国外主要ε-己内酯生产基地的发展历程,为从事ε-己内酯产业化的研发人员与开发企业提供经验与教训的借鉴。进而展望了ε-己内酯国产化开发过程中即将面临的风险与挑战,并从安全、技术、政策3个方面给出了应对建议。

关键词：生物降解己内酯产业化

交联型聚乙烯亚胺智能基因载体的制备及PEG化影响

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高分子学报 2009年第6期19卷 499-505页

作者：陈磊田华雨陈学思朴泰宽丸山厚景遐斌中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室长春130022 韩国科学技术院生物科学系大田305-701 日本九州大学材料化学与工程学院福冈812-8581

使用胱胺双丙烯酰胺(CBA)对低分子量聚乙烯亚胺(PEI)进行交联反应制备智能降解型聚阳离子基因载体.通过与聚乙二醇(PEG)反应得到不同程度PEG化的聚阳离子载体.利用核磁、黏度测试、粒度仪、zeta电位仪和凝胶电泳对聚阳离子载体及其与DN... 详细信息

使用胱胺双丙烯酰胺(CBA)对低分子量聚乙烯亚胺(PEI)进行交联反应制备智能降解型聚阳离子基因载体.通过与聚乙二醇(PEG)反应得到不同程度PEG化的聚阳离子载体.利用核磁、黏度测试、粒度仪、zeta电位仪和凝胶电泳对聚阳离子载体及其与DNA的复合物进行了表征.研究表明随着PEG含量的增加,聚阳离子载体/DNA复合物颗粒粒径变小、表面正电荷降低,PEG具有明显的屏蔽作用,但过多的PEG也使载体与DNA复合能力下降.通过MTT细胞毒性测试和荧光素酶质粒转染实验得出,含二硫键的交联型阳离子聚合物在测试范围内显示了非常低的细胞毒性,最佳转染效率是PEI25k的4倍,PEG化后其细胞毒性得到进一步改善,转染效率却明显降低.

关键词：基因传递聚乙烯亚胺二硫键生物降解 PEG化

载万古霉素PLGA-PEG-PLGA温度敏感水凝胶的体外抗菌性能

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高等学校化学学报 2017年第5期38卷 866-871页

作者：董晓明袁宝明陈炳鹏贺超良王金成陈学思吉林大学第二医院长春130041 中国科学院长春应用化学研究所中国科学院生态环境高分子材料重点实验室长春130022

利用聚乙二醇(PEG 1500)引发乙交酯和D,L-丙交酯开环共聚合制备聚丙交酯乙交酯(PLGA)三嵌段共聚物(PLGA-PEG-PLGA)温敏水凝胶材料,并通过核磁共振氢谱(~1H NMR)确定产物的结构及组成.应用倒置小瓶法测量得到不同浓度下PLGA-PEG-PLGA水... 详细信息

利用聚乙二醇(PEG 1500)引发乙交酯和D,L-丙交酯开环共聚合制备聚丙交酯乙交酯(PLGA)三嵌段共聚物(PLGA-PEG-PLGA)温敏水凝胶材料,并通过核磁共振氢谱(~1H NMR)确定产物的结构及组成.应用倒置小瓶法测量得到不同浓度下PLGA-PEG-PLGA水凝胶的溶胶-凝胶相变温度为27~32℃.此外,体外降解实验及细胞毒性实验结果表明,质量分数为25%的水凝胶有满意的降解速度及良好的生物相容性.同时,利用紫外-可见光谱分析了载万古霉素水凝胶的体外药物释放行为,结果表明,万古霉素可以持续释放12 d.抗菌实验结果表明,载万古霉素水凝胶具有良好的抗菌效果.表明PLGA-PEG-PLGA三嵌段温敏水凝胶是一种较理想的万古霉素缓释载体,具有良好的临床应用前景.

关键词：聚丙交酯乙交酯与聚乙二醇的三嵌段共聚物温度敏感水凝胶万古霉素药物缓释抗菌性能

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肿瘤靶向性高分子纳米载体研究现状与展望

高等学校化学学报 2014年第5期35卷 903-916页

作者：于海洋汤朝晖宋万通邓明虓陈学思中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学院大学北京100049 东北师范大学化学学院长春130024

综述了肿瘤靶向性高分子纳米载体在抗肿瘤药物的靶向性输送和控制释放方面的研究进展,并详细介绍了被动肿瘤靶向性、主动靶向性、生物可降解性、pH敏感性、还原敏感性、酶敏感性和温度敏感性高分子纳米载体的研究现状,展望了该研究领域... 详细信息

综述了肿瘤靶向性高分子纳米载体在抗肿瘤药物的靶向性输送和控制释放方面的研究进展,并详细介绍了被动肿瘤靶向性、主动靶向性、生物可降解性、pH敏感性、还原敏感性、酶敏感性和温度敏感性高分子纳米载体的研究现状,展望了该研究领域的发展方向.

关键词：药物控释生物医用高分子生物可降解高分子抗肿瘤药物肿瘤靶向

Erratum to:A novel GSH responsive poly(alpha-lipoic acid)nanocarrier bonding with the honokiol-DMXAA conjugate for combination therapy(vol 63,pg 307,2020)

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Science China Materials 2020年第5期63卷 888-888页

作者： Zhilin Liu Zhaohui Tang Dawei Zhang Jiatan Wu Xinghui Si Na Shen xuesi chen Key Laboratory of Polymer Ecomaterials Changchun Institute of Applied ChemistryChinese Academy of SciencesChangchun 130022China University of Science and Technology of China Hefei 230026China Department of Chemistry Northeast Normal UniversityChangchun 130021China

In the version of the article originally published in the volume 63,issue 2,2020 of Sci China Mater(2020,63(2):307–315,https://***/10.1007/s40843-019-1183-0),the affiliations of two of the authors(Zhaohui Tang and Xu... 详细信息

关键词： conjugate bonding incomplete