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Chemical Research in Chinese Universities 2013年第2期29卷 239-244页

作者： SUN Yun-kai ZHANG Jin LIU Hui-jun HE Li GONG Hang yang nian-fa Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education College of Chemistry Xiangtan University Xiangtan 411105 P. R. China School of Chemistry and Chemical Engineering University of South China Hengyang 421001 P. R. China

A simple and efficient protocol was developed for the syntheses of optically active epoxides（2a--2d） via the reactions of epichlorohydrin with organometallic reagents with steric hindrance at low temperature. On this basis, episulfides（3a--3d） were obtained with high e.e. values by the reaction of the corresponding epoxides with NH4SCN. The configuration of thiiranes was opposite to that of the corresponding epoxides. Then, epoxides 2a--2d were anionically polymerized and the poly-R-2a（or poly-S-2a） was proved to keep a stable one-handed helical conforma- tion in solution. The oligomers[degree of polymerization（DP）=2--5] were obtained when the thiiranes（3a, 3b and 3c） were used to polymerize.

关键词： Optical activity Epoxide Episulfide One-handed helicity

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高立体选择性地合成薄荷基溴和新薄荷基溴

有机化学 2010年第1期30卷 120-123页

作者：欧阳歆张祚阳年发湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湘潭411105

薄荷基溴和新薄荷基溴是一类非常有用的不对称合成中间体.以L-薄荷醇为原料,通过与不同的溴化剂反应高立体选择性地得到薄荷基溴和和新薄荷基溴.当L-薄荷醇与盐酸和无水溴化锌反应时高立体选择性地得到薄荷基溴,当L-薄荷醇与三溴化磷反... 详细信息

薄荷基溴和新薄荷基溴是一类非常有用的不对称合成中间体.以L-薄荷醇为原料,通过与不同的溴化剂反应高立体选择性地得到薄荷基溴和和新薄荷基溴.当L-薄荷醇与盐酸和无水溴化锌反应时高立体选择性地得到薄荷基溴,当L-薄荷醇与三溴化磷反应时高立体选择性地得到新薄荷基溴.

关键词： L-薄荷醇薄荷基溴新薄荷基溴高立体选择性转变

N-取代(4R,7S)-4-甲基-7-异丙基己内酰胺的合成研究

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化学试剂 2011年第11期33卷 975-977页

作者：任芳阳年发湘潭大学化学学院环境友好化学与应用教育部重点实验室湘潭湖南411105

从薄荷酮出发经肟化反应,贝克曼重排反应,以及酰基化反应,合成了一系列标题化合物,其中N-乙酰基取代的产物的产率高达94.8%。通过1HNMR和13CNMR对各步产物进行了表征。

关键词：薄荷酮薄荷酮肟贝克曼重排酰基化 (4R,7S)-4-甲基-7-异丙基己内酰胺

薄荷基氯格氏试剂与卤代烃的立体选择性反应研究

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有机化学 2010年第11期30卷 1759-1763页

作者：朱新强阳年发任芳湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湘潭411105

研究了薄荷基氯格氏试剂与卤代烃的立体选择性反应.薄荷基氯格氏试剂与卤代烃反应生成两种产物:薄荷基衍生物和新薄荷基衍生物,主要产物是薄荷基衍生物.其立体选择性与卤代烃的活性有关,卤代烃的活性越差,立体选择性越好.活泼的苄基氯... 详细信息

研究了薄荷基氯格氏试剂与卤代烃的立体选择性反应.薄荷基氯格氏试剂与卤代烃反应生成两种产物:薄荷基衍生物和新薄荷基衍生物,主要产物是薄荷基衍生物.其立体选择性与卤代烃的活性有关,卤代烃的活性越差,立体选择性越好.活泼的苄基氯的反应产物de值为27.9%,活性稍差的α-溴苯乙烯和2-溴丙烯的反应产物的de值在91%以上,活性差的二氯甲烷和溴苯的反应产物的de值达到100%.

关键词：薄荷基氯格氏试剂卤代烃反应活性立体选择性

聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]的钛配合物催化三乙基铝对醛的不对称加成反应

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分子催化 2015年第2期29卷 118-125页

作者：彭丹宗乔阳年发杨利文湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湖南湘潭411105

通过维蒂希反应合成了(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘.将单体(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘用偶氮二异丁腈作引发剂进行自由基聚合得到了聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二甲氧基甲氧基-1,1'-联萘].该聚合物上的MOM保护基通... 详细信息

通过维蒂希反应合成了(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘.将单体(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘用偶氮二异丁腈作引发剂进行自由基聚合得到了聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二甲氧基甲氧基-1,1'-联萘].该聚合物上的MOM保护基通过酸脱除获得手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘].将手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]与Ti(O-i-Pr)4形成的配合物应用于三乙基铝与醛的不对称加成反应中,获得了较好的对映选择性,ee值最高为85%.更重要的是,这种聚合物还可以被回收利用多次且催化活性没有明显降低.

关键词：螺旋聚合物催化三乙基铝不对称加成

联萘酚衍生C3对称的手性配体的合成及其在诱导二乙基锌与芳基醛的不对称加成反应中的应用

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分子催化 2015年第4期29卷 299-306页

作者：朱维君刘大财阳年发杨利文湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湖南湘潭411105

合成了一种新型可重复使用的含手性联萘酚的C3对称树状小分子配体(L1),并将L1用于诱导二乙基锌和芳基醛的不对称加成反应.获得的二级醇最高的对映选择性为91%ee,产物最高收率达99%.反应完成后,只需经过简单的萃取和洗涤过程就可实现对配... 详细信息

合成了一种新型可重复使用的含手性联萘酚的C3对称树状小分子配体(L1),并将L1用于诱导二乙基锌和芳基醛的不对称加成反应.获得的二级醇最高的对映选择性为91%ee,产物最高收率达99%.反应完成后,只需经过简单的萃取和洗涤过程就可实现对配体L1高回收率的回收.配体L1重复使用5次其催化活性和对映选择性没有明显变化.

关键词： C3对称芳香醛二乙基锌不对称加成

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结晶紫内酯的合成

精细化工 1999年第2期16卷 28-30页

作者：阳年发郑兴良杨利文湘潭大学化学化工学院化学系湖南湘潭411105

等摩尔比的Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺和对二甲氨基苯甲醛在盐酸和脲的存在及氮气保护下，８０℃反应０．５ｈ，加入间二甲氨基苯甲酸于９０℃反应５ｈ。将反应混合物中和，抽滤，得到无色结晶紫内酯（ＭＶＬ），产率为７２％。然后在过渡金属... 详细信息

等摩尔比的Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺和对二甲氨基苯甲醛在盐酸和脲的存在及氮气保护下，８０℃反应０．５ｈ，加入间二甲氨基苯甲酸于９０℃反应５ｈ。将反应混合物中和，抽滤，得到无色结晶紫内酯（ＭＶＬ），产率为７２％。然后在过渡金属和有机氮化合物的存在下，在碱性溶液中，于７０～８０℃用空气氧化，将无色结晶紫内酯转变成结晶紫内酯（ＣＶＬ），所得产物熔点为１７７～１７９℃，产率为９０％左右。空气氧化一步中，合适的过渡金属是锰和铁，ｐＨ为１１。

关键词：结晶紫内酯催化氧化紫内酯染料

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载溴树脂作为活泼芳香族化合物的溴化剂

有机化学 1998年第2期18卷 166-168页

作者：阳年发梁文杰杨利文中山大学化学与化学工程学院广州510275 湘潭大学化学化工学院湘潭411105

用载溴树脂作为间甲基茴香醚、间甲酚等活泼芳香化合物的溴化剂,得到一溴代产物,产率为75-85％。该试剂反应条件温和,选择性好,是一种有效的活泼芳环的溴化剂。离子交换树脂可回收使用。

关键词：载溴树脂选择性芳香族化合物溴化剂

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L-薄荷基甲醛的合成

精细化工 2010年第6期27卷 622-624页

作者：阳年发李勇吴诗湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湖南湘潭411105

薄荷基氯格氏试剂与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在四氢呋喃中反应,一步合成了L-薄荷基甲醛。重点探讨了物料比、反应温度和反应时间对反应收率的影响。最优的反应条件是薄荷基氯格氏试剂与DMF以1∶1.2的摩尔比在20℃反应4h。在最优反应条件下... 详细信息

薄荷基氯格氏试剂与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在四氢呋喃中反应,一步合成了L-薄荷基甲醛。重点探讨了物料比、反应温度和反应时间对反应收率的影响。最优的反应条件是薄荷基氯格氏试剂与DMF以1∶1.2的摩尔比在20℃反应4h。在最优反应条件下,产率为42.6%,产物没有立体异构体。

关键词：二甲基甲酰胺 L-薄荷基氯立体选择性 L-薄荷基甲醛精细化工中间体

磺酰氨基酸钛配合物对Diels-Alder反应的对映选择性催化作用

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有机化学 2000年第3期20卷 395-397页

作者：阳年发林永成杨利文曾陇梅湘潭大学化学化工学院湘潭411105 中山大学化学化工学院广州510275

研究了对甲苯磺酰基-L-缬氨酸、对甲苯磺酰基-L-苯丙氨酸、对甲苯磺酰基-L-亮氨酸、对甲苯磺酰基-L-异亮氨酸、对甲苯磺酰基-L-脯氨酸、1-萘磺酰基-L-缬氨酸、1-萘磺酰基-L-苯丙氨酸、1-萘磺酰基-L-亮氨酸和1-萘磺酰基-L-异亮氨酸与钛... 详细信息

研究了对甲苯磺酰基-L-缬氨酸、对甲苯磺酰基-L-苯丙氨酸、对甲苯磺酰基-L-亮氨酸、对甲苯磺酰基-L-异亮氨酸、对甲苯磺酰基-L-脯氨酸、1-萘磺酰基-L-缬氨酸、1-萘磺酰基-L-苯丙氨酸、1-萘磺酰基-L-亮氨酸和1-萘磺酰基-L-异亮氨酸与钛的配合物对环戊二烯与丙烯酸甲酯的环加成反应的对映选择性催化作用。萘磺酰基氨基酸钛配合物的对映选择性比对甲苯磺酰基氨基酸钛配合物好,氨基酸与钛比为2:1时比1:1要好得多。1-萘磺酰基-L-异亮氨酸与钛的2:1配合物的对映选择性最好,e.e.值为56%。

关键词：磺酰氨基酸钛对映选择性催化 Diels-Alder反应