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表柔比星-铁体系与DNA作用的光谱和电化学法研究

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化学学报 2010年第18期68卷 1864-1870页

作者：席小莉杨曼曼杨频山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006 山西大学化学化工学院太原030006

表柔比星是临床上广泛用于治疗增殖很快肿瘤的药物.应用紫外、荧光、园二色、黏度、循环伏安等方法研究了表柔比星及表柔比星-Fe2+体系与DNA的作用.结果发现,在pH=7.4时表柔比星可与Fe2+形成稳定体系,加入DNA后表柔比星-Fe2+体系的紫外... 详细信息

表柔比星是临床上广泛用于治疗增殖很快肿瘤的药物.应用紫外、荧光、园二色、黏度、循环伏安等方法研究了表柔比星及表柔比星-Fe2+体系与DNA的作用.结果发现,在pH=7.4时表柔比星可与Fe2+形成稳定体系,加入DNA后表柔比星-Fe2+体系的紫外吸收明显降低.Scatchard图表明,表柔比星-Fe2+体系对溴化乙锭(EB)与DNA的结合为竞争性抑制,同时此体系可使DNA-EB体系荧光偏振度增大,使DNA的热变性温度(tm)上升,黏度增大.循环伏安法表明,DNA的加入使得表柔比星及表柔比星-Fe2+体系的式量电位正移.园二色谱法表明,随着表柔比星-Fe2+体系的加入,DNA碱基间作用能迅速减弱.综合以上结果得出:表柔比星及表柔比星-Fe2+体系与DNA之间均为嵌插作用,而且表柔比星-Fe2+体系具有比单纯表柔比星更好的嵌插效果.这些结果可为合理改善药效、降低抗癌药物毒性和设计新药提供依据.

关键词：表柔比星-Fe2+体系小牛胸腺DNA Scatchard图

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荧光淬灭和加强理论公式合理性的热力学分析

化学学报 2007年第19期65卷 2109-2116页

作者：杨曼曼席小莉杨频山西大学化学化工学院分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006

通过荧光法在不同温度下研究了3种第三代头孢新药:盐酸头孢吡肟、头孢匹胺和头孢唑肟钠与人血清白蛋白(HSA)和牛血清白蛋白(BSA)的作用,分别应用荧光淬灭和荧光加强理论公式计算了它们的结合常数等,进而分别计算了它们的热力学函数.因... 详细信息

通过荧光法在不同温度下研究了3种第三代头孢新药:盐酸头孢吡肟、头孢匹胺和头孢唑肟钠与人血清白蛋白(HSA)和牛血清白蛋白(BSA)的作用,分别应用荧光淬灭和荧光加强理论公式计算了它们的结合常数等,进而分别计算了它们的热力学函数.因对应于不同的理论公式得出的KA值并不完全相同,由此得到它们相应的热力学参数也有所不同.本文对这些热力学数据的差异进行了分析比较,结果表明:基于荧光加强理论公式(4)获得的热力学数据显示更为合理.因而我们建议,即使在研究受体-底物的荧光淬灭反应时,采用荧光加强理论公式(4)可以获得更符合实际的结果.

关键词：荧光淬灭和加强血清白蛋白第三代头孢新药热力学分析

表柔比星-铜体系与DNA作用的光谱和电化学法研究

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化学学报 2008年第10期66卷 1181-1186页

作者：席小莉杨曼曼杨频山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006

表柔比星是临床上广泛用于治疗增殖很快的肿瘤.应用紫外、荧光、黏度、循环伏安等方法研究了表柔比星及表柔比星-Cu2+体系与DNA的作用.结果发现:在pH=7.4时,表柔比星可与Cu2+形成稳定体系.加入DNA后表柔比星-Cu2+体系的紫外吸收明显降低... 详细信息

表柔比星是临床上广泛用于治疗增殖很快的肿瘤.应用紫外、荧光、黏度、循环伏安等方法研究了表柔比星及表柔比星-Cu2+体系与DNA的作用.结果发现:在pH=7.4时,表柔比星可与Cu2+形成稳定体系.加入DNA后表柔比星-Cu2+体系的紫外吸收明显降低;Scatchard图表明表柔比星-Cu2+体系对溴化乙锭(EB)与DNA的结合为竞争性抑制;同时此体系可使DNA-EB体系荧光偏振度增大;使DNA的热变性温度(tm)上升;黏度增大;循环伏安法表明DNA的加入使得表柔比星及表柔比星-Cu2+体系的式量电位正移;凝胶电泳表明表柔比星-Cu2+体系对pBR322 DNA有非常好的水解切割活性.综合以上结果得出:表柔比星及表柔比星-Cu2+体系与DNA之间均为嵌插作用;表柔比星-Cu2+体系具有更好的水解切割活性.这些结果可为合理改善药效、降低抗癌药物毒性和设计新药提供依据。

关键词：表柔比星-Cu^2+体系 CT DNA Scatchard图

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胞嘧啶…NO复合物结构与性质的理论研究

化学学报 2007年第20期65卷 2266-2272页

作者：张士国刘明李红杨频滨州学院化学与化工系材料化学研究所滨州256603 山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006

用密度泛函理论在BL3YP/6-311+G*基组水平上对胞嘧啶…NO复合物体系进行了理论计算,发现了6个能量极小的复合物.其结合方式是NO的N或O原子与胞嘧啶的N—H键形成氢键,最稳定的复合物的结合能为-9.65kJ/***的N原子与胞嘧啶的结合具有更强... 详细信息

用密度泛函理论在BL3YP/6-311+G*基组水平上对胞嘧啶…NO复合物体系进行了理论计算,发现了6个能量极小的复合物.其结合方式是NO的N或O原子与胞嘧啶的N—H键形成氢键,最稳定的复合物的结合能为-9.65kJ/***的N原子与胞嘧啶的结合具有更强的优势,N结合的复合物中NO的键长缩短,而O结合的复合物中NO键长伸长.同时,对复合物的振动分析发现,在胞嘧啶中所有的与NO结合的N—H键的伸缩频率下降,而所有氨基的面内弯曲振动频率是增加的.

关键词：密度泛函理论 MP2 分子间复合物胞嘧啶一氧化氮

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变温下荧光猝灭和加强理论公式合理性的比较

化学学报 2006年第14期64卷 1437-1445页

作者：杨曼曼席小莉杨频山西大学化学化工学院分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006

通过荧光和紫外方法研究盐酸左氧氟沙星、氟罗沙星、加替沙星和沃氟沙星四种喹诺酮类药物与人血清白蛋白(HSA)的作用,在不同温度下对荧光加强和猝灭理论公式的等价性和精细差异进行了比较,结果表明:在不同温度下两种理论公式尽管在求取... 详细信息

通过荧光和紫外方法研究盐酸左氧氟沙星、氟罗沙星、加替沙星和沃氟沙星四种喹诺酮类药物与人血清白蛋白(HSA)的作用,在不同温度下对荧光加强和猝灭理论公式的等价性和精细差异进行了比较,结果表明:在不同温度下两种理论公式尽管在求取解离常数上所得结果都可视为有效,但猝灭方程的双倒数图反而不及荧光加强方程的双倒数图与体现动态、静态猝灭机理的猝灭曲线一致.对于能量转移效率E,我们首次定义:按自由荧光体白蛋白的荧光强度F0和加入药物至荧光不再变化时的荧光强度F值计算F/F0,进而将F/F0代入0E1F=-F计算能量转移效率E.它标示出每个体系发生能量转移的最大限度,向体系中再添加药物,已不能发生进一步的猝灭,这一新定义的引入,使得能量转移效率E这一量值有可能推广到估算白蛋白运载药物能力的最大限度.

关键词：荧光猝灭和加强能量转移效率人血清白蛋白喹诺酮类药物

纳米Eu_2O_3和Eu^(3+)抑制人肝癌细胞HepG2增殖的作用

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化学学报 2012年第3期70卷 277-283页

作者：刘洁魏春英杨频山西大学化学生物学与分子工程教育部重点实验室、分子科学研究所太原030006

稀土纳米氧化物和稀土化合物的生物效应已引起人们的广泛关注.利用3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(MTT),流式细胞术法和激光共聚焦显微镜初步探讨了纳米Eu2O3和Eu3+对体外培养的人肝癌细胞HepG2生长的影响.结果发现,较低浓... 详细信息

稀土纳米氧化物和稀土化合物的生物效应已引起人们的广泛关注.利用3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(MTT),流式细胞术法和激光共聚焦显微镜初步探讨了纳米Eu2O3和Eu3+对体外培养的人肝癌细胞HepG2生长的影响.结果发现,较低浓度的纳米Eu2O3对细胞生长没有明显影响,浓度达到600μg mL-1作用癌细胞仅24 h,细胞就停止分裂,表现为细胞被阻滞在S期,大量细胞坏死.利用激光共聚焦显微镜观察到纳米Eu2O3能进入活的HepG2细胞中.而Eu3+则在较低含量,即≤100μmol L-1时能较弱地抑制癌细胞的生长,细胞被阻滞在G0/G1期,并诱导细胞发生凋亡.

关键词：纳米Eu2O3 Eu3+ HepG2细胞凋亡稀土

用二维核磁共振研究[Co(phen)_2(HNAIP)]Cl_3配合物与错配及正常寡聚核苷酸的作用

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化学学报 2010年第14期68卷 1415-1420页

作者：席小莉杨曼曼陈绘丽杨频山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006 山西大学化学化工学院太原030006

为了开发能识别正常与错配核酸的探针,首次合成了[Co(phen)2(HNAIP)]Cl3金属配合物,并利用二维核磁研究了此配合物与错配d(CCGAATGAGG)2及正常d(CCTAATTAGG)2寡聚核苷酸的相互作用,首次发现,[Co(phen)2(HNAIP)]Cl3是从"大沟"插入到错配... 详细信息

为了开发能识别正常与错配核酸的探针,首次合成了[Co(phen)2(HNAIP)]Cl3金属配合物,并利用二维核磁研究了此配合物与错配d(CCGAATGAGG)2及正常d(CCTAATTAGG)2寡聚核苷酸的相互作用,首次发现,[Co(phen)2(HNAIP)]Cl3是从"大沟"插入到错配碱基对G3A4和G7A8之间,能够很好地识别G:A错配;而[Co(phen)2(HNAIP)]Cl3与正常的寡聚核苷酸的作用,则是从小沟插入,即[Co(phen)2(HNAIP)]Cl3与错配和正常寡聚核苷酸在不同位置及不同沟槽存在明显的插入式结合、并且有明显的差异,这就有可能被用来作为识别正常与错配寡聚核苷酸的探针.

关键词：二维NOSY谱寡聚核苷酸 DNA

分子模拟研究铜、锌与Aβ肽相互作用中的竞争取代效应

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化学学报 2007年第14期65卷 1348-1352页

作者：贾卫平焦勇杨频山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006

以分子模拟方法研究了与Aβ肽相互作用中铜、锌两种金属离子竞争取代的可能机理.结果表明,锌离子不能竞争取代准螺旋配合物[Cu-H13(Nπ)-Y10(OH)],不影响其聚集抑制作用;配合物[Zn-H14(Nτ)-V12(CO)]和[Zn-H13(Nτ)-E11(CO)]中的锌离子... 详细信息

以分子模拟方法研究了与Aβ肽相互作用中铜、锌两种金属离子竞争取代的可能机理.结果表明,锌离子不能竞争取代准螺旋配合物[Cu-H13(Nπ)-Y10(OH)],不影响其聚集抑制作用;配合物[Zn-H14(Nτ)-V12(CO)]和[Zn-H13(Nτ)-E11(CO)]中的锌离子能被铜离子所取代,配合物构象无明显变化.另外,铜离子还能取代简单桥联模式[H13(Nτ)-Zn-H14(Nτ)]中的锌离子.

关键词：锌离子(Ⅱ) 铜离子(Ⅱ) Aβ肽竞争取代分子模拟

羟丙基-β-环糊精与丹参酮IIA包合作用的研究

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化学学报 2006年第7期64卷 652-656页

作者：闫金红张翠萍杨频山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验室太原030006

采用相溶解度法研究了丹参酮IIA在不同pH和不同摩尔浓度的羟丙基-β-环糊精水溶液中的溶解度及二者的包合常数;采用热力学方法研究了温度对包合反应的影响,计算了包合过程的熵变、焓变及自由能变化;用分子模拟方法进一步证实了该包合物... 详细信息

采用相溶解度法研究了丹参酮IIA在不同pH和不同摩尔浓度的羟丙基-β-环糊精水溶液中的溶解度及二者的包合常数;采用热力学方法研究了温度对包合反应的影响,计算了包合过程的熵变、焓变及自由能变化;用分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成;用红外光谱对固体包合物进行了表征.

关键词：羟丙基-β-环糊精丹参酮ⅡA 相溶解度法包合物热动力学分子模拟