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NHC-mediated photocatalytic para-selective C–H acylation of aryl alcohols: regioselectivity control via remote radical spiro cyclization

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Science China Chemistry 2025年

作者： tinglei zhang Lala Wang Xiaolin Peng Tianhui Liao Dongmei Chen Ting Tu Donghan Liu Ziye Cheng Shiqing Huang Shi-Chao Ren Xinglong zhang Yonggui Robin Chi State Key Laboratory of Green Pesticide Key Laboratory of Green Pesticide and Agricultural Bioengineering Ministry of Education Guizhou University Qiannan Medical College for Nationalities School of Chemistry Chemical Engineering and Biotechnology Nanyang Technological University Department of Chemistry The Chinese University of Hong Kong Institute of High Performance Computing Agency for Science Technology and Research

Friedel-Crafts reaction and transition-metal catalysis represent primary methodologies for arene acylation; however, suffer from certain limitations, such as electronic effect-dependent reactivity, regioselectivity issues, the necessity of directing group, and relatively exceptionally limited exploration in meta-and para-acylations. N-heterocyclic carbene(NHC) catalysis has recently emerged as a promising alternative strategy for arene acylation, offering distinct regioselectivity profiles that are challenging to achieve through known methods. Herein, an NHC-mediated photo-catalytic para-selective C–H acylation of aryl alcohols is disclosed. The reaction employs a remote radical-induced temporary spiro cyclization strategy, proceeding via tandem radical dearomatization, radical acylation, rearomatization processes. Combined experimental and computational mechanistic studies support the proposed reaction pathway and observe an exclusive para-selectivity regardless of the nature of the substituents on the substrates. Despite the less satisfactory yields, the current method exhibits non-electronic nature-based reactivity and regioselectivity, enabling quick access to acylated arenes that are difficult or impossible for reported methods.

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Synthesis of cobalt single atom catalyst by a solid-state transformation strategy for direct C-C cross-coupling of primary and secondary alcohols

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Nano Research 2022年第5期15卷 4023-4031页

作者： Zhijun Li Yuying Chen Xiaowen Lu Honghong Li Leipeng Leng tinglei zhang JHugh Horton Joint International Research Laboratory of Advanced Chemical Catalytic Materials&Surface Science College of Chemistry and Chemical EngineeringNortheast Petroleum UniversityDaqing 163318China Department of Chemistry Queen’s UniversityKingston K7L 3N6Canada

Atomic engineering of single atom catalysts(SACs)with high-density available active sites and optimized electronic properties can substantially boost catalytic ***,we report a solid-state transformation strategy to access Co SACs by introducing Co species from commercial CO_(2)O3 powders into nitrogen-doped carbon *** catalyst exhibited excellent catalytic activity,with a turnover frequency(TOF)of 2,307 h^(-1)and yield of 95%,in the direct C-C cross-coupling of benzyl alcohol and 1-phenylethanol(1 atm O2@80℃)to yield *** functional theory(DFT)calculations demonstrate the coordination environment and electronic metal-support interaction impact the catalytic *** particular,a wide substrate scope and a broad functional-group tolerance of this SAC were validated,and the employment of this strategy for large-scale synthesis was also shown to be *** work might shed light on the facile and scalable synthesis of highly active,selective,and stable SACs for heterogeneous catalysis.

关键词： single atom catalysis solid-state transformation C-C cross-coupling a,β-unsaturated ketones catalytic activity

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含水率对K_(30)值和E_(vd)值相关性的影响研究

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铁道工程学报 2019年第4期36卷 10-14,53页

作者：张廷雷蒋良文张晓晖谭兵中铁二院劳模(专家)地质创新工作室成都610031 中铁二院工程集团有限责任公司成都610031

研究目的:K_(30)和E_(vd)均为检测路基压实质量力学指标的现场原位检测方法。一定条件下同类性质土中,K_(30)值和E_(vd)值线性相关性良好,但其相关性易受填料性质、施工工艺、气候状况等因素的影响,含水率是重要的影响因素之一。选取重... 详细信息

研究目的:K_(30)和E_(vd)均为检测路基压实质量力学指标的现场原位检测方法。一定条件下同类性质土中,K_(30)值和E_(vd)值线性相关性良好,但其相关性易受填料性质、施工工艺、气候状况等因素的影响,含水率是重要的影响因素之一。选取重庆地区某铁路工程中采用低液限粉质黏土填筑的路基进行K_(30)与E_(vd)的对比试验,研究含水率对K_(30)值和E_(vd)值相关性的影响。研究结论:(1) K_(30)值与E_(vd)值相关性受各种因素的影响显著,在有条件的情况下,应该通过K_(30)与E_(vd)的对比试验来确定其相关关系,尽量避免生搬硬套;(2)在较小含水率变化范围内,K_(30)值与E_(vd)值的线性相关性较好;当含水率变化范围为1%时,K_(30)-E_(vd)拟合曲线的相关系数R2值在0. 945 6～0. 981 9之间;随着含水率变化范围的增大,线性相关性变差;(3)随着含水率的增大,K_(30)值和E_(vd)值均呈现减小趋势;但E_(vd)值的减小速率大于K_(30)值;(4)随着含水率的增大,K_(30)-E_(vd)拟合曲线的一次项系数增大,常数项减小;(5)本研究成果可用于指导路基压实质量检测及路基填筑过程控制。

关键词：动态变形模量地基系数含水率路基压实质量

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实时可控步长人体腿部连续走动运动生成方法

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系统仿真学报 2015年第6期27卷 1190-1198页

作者：荆树旭张迪张廷磊袁绍欣长安大学信息工程学院西安710064

基于一个不具备精确步长控制的人体自由走动描述模型,提出一种提据单步步长求解对应直线走动运动的迭代算法,步长连续可变。对于相邻不同步长走动运动之间的平滑过渡问题,采用具有保边界特性的Bezier姿势加权进行解决,能够实时生成可控... 详细信息

基于一个不具备精确步长控制的人体自由走动描述模型,提出一种提据单步步长求解对应直线走动运动的迭代算法,步长连续可变。对于相邻不同步长走动运动之间的平滑过渡问题,采用具有保边界特性的Bezier姿势加权进行解决,能够实时生成可控步长的人体腿部连续直线走动运动。在已知步长序列条件下,实时生成腿部连续直线走动运动;能够在已知直线走动距离条件下,实时规划走动步长与走动步数并完成走动运动的实时生成。通过一个连续跨沟直线走动的实时生成实例验证了提出方法的有效性。

关键词：人体动画实时运动生成直线行走可控步长

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液塑限联合测定法数据处理的程序设计

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高速铁路技术 2014年第4期5卷 61-66页

作者：张廷雷中铁二院工程集团有限责任公司成都610031

"液塑限联合测定法"数据处理的传统作图法较为繁琐,误差也较大,数据处理较慢,不适合大量的试验工作。计算法提高了试验结果的计算速度和准确度,但却摒弃了作图法直观和易于理解的优点。为了提高"液塑限联合测定法"试验数据处理的效率和... 详细信息

"液塑限联合测定法"数据处理的传统作图法较为繁琐,误差也较大,数据处理较慢,不适合大量的试验工作。计算法提高了试验结果的计算速度和准确度,但却摒弃了作图法直观和易于理解的优点。为了提高"液塑限联合测定法"试验数据处理的效率和优化数据处理的效果,建立了数据处理的数学模型,基于Microsoft Excel软件,编制了能够自动完成原始数据处理、试验结果计算、曲线及辅助线图表的绘制等功能的程序。该程序易用性好:只需输入原始数据,程序将完全自动的完成数据处理、曲线参数的计算、试验结果的计算、"圆锥下沉深度与含水率"关系曲线及辅助线图表的绘制等工作;且同时具有计算法的精确性和绘图法的直观性;程序所实现的效果完全符合TB 10102-2010《铁路工程土工试验规程》中对"液塑限联合测定法"数据处理的要求。

关键词：液塑限联合测定法数学模型液限塑限

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改善大掺量粉煤灰水泥石抗碳化性能的试验

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工程与试验 2013年第4期53卷 51-55页

作者：张廷雷中国中铁二院工程集团有限责任公司四川成都610031

采取高温养护、粉煤灰磨细和水泥石内部补足碱3种方法,对大掺量粉煤灰水泥石的抗碳化性能进行改善,利用碳酸盐定量分析法对改善后水泥石的抗碳化性能进行测试,结果表明:高温养护和粉煤灰的磨细对大掺量粉煤灰水泥石的抗碳化性能有较好... 详细信息

采取高温养护、粉煤灰磨细和水泥石内部补足碱3种方法,对大掺量粉煤灰水泥石的抗碳化性能进行改善,利用碳酸盐定量分析法对改善后水泥石的抗碳化性能进行测试,结果表明:高温养护和粉煤灰的磨细对大掺量粉煤灰水泥石的抗碳化性能有较好的改善效果;补足碱对大掺量粉煤灰水泥石抗碳化性能的改善作用不大。

关键词：抗碳化性能水泥石碳酸盐定量分析粉煤灰

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干燥处理后水泥石抗碳化性能研究

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材料导报 2012年第S2期26卷 317-320页

作者：张廷雷万朝均陈璐圆中国中铁二院工程集团有限责任公司重庆大学材料科学与工程学院东南大学材料学院

将水泥石试件在60℃干燥24h后进行加速碳化试验。通过酚酞喷涂法、碳酸盐定量分析法、X射线衍射分析(XRD)、差示扫描量热法(DSC)和热失重法(DTA)等对水泥石及大掺量粉煤灰水泥石的碳化性能进行研究,利用扫描电镜(SEM)和能谱分析(EDS)观... 详细信息

将水泥石试件在60℃干燥24h后进行加速碳化试验。通过酚酞喷涂法、碳酸盐定量分析法、X射线衍射分析(XRD)、差示扫描量热法(DSC)和热失重法(DTA)等对水泥石及大掺量粉煤灰水泥石的碳化性能进行研究,利用扫描电镜(SEM)和能谱分析(EDS)观察水泥石碳化产物的晶体形貌及分布情况。结果表明,干燥处理大大加速了水泥石的碳化进程,使碳化程度较严重且不均匀;由于缺少化学反应所需的水分,碳化反应不充分;碳化反应产物CaCO3晶体的晶粒细小,并在孔隙中集中生成,堆积成束。

关键词：碳化水泥石碳酸盐定量分析干燥粉煤灰

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土的颗粒分析试验数据处理程序设计

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工程技术研究 2017年第11期2卷 25-27页

作者：方明张廷雷中铁二院成都工程检测有限责任公司四川成都610031

为了提高土的颗粒分析试验数据处理的效率和优化数据处理的效果,建立了土的颗粒分析试验数据处理的数学模型,利用Microsoft excel软件编制程序,该程序只需输入试验原始数据,便可自动完成数据计算、d_(10)、d_(30)、d_(60)三个有效粒径... 详细信息

为了提高土的颗粒分析试验数据处理的效率和优化数据处理的效果,建立了土的颗粒分析试验数据处理的数学模型,利用Microsoft excel软件编制程序,该程序只需输入试验原始数据,便可自动完成数据计算、d_(10)、d_(30)、d_(60)三个有效粒径值的确定、C_U和C_C值的计算、土的颗粒大小分布曲线及辅助线等。

关键词：颗粒分析曲线数学模型试验

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爆点深度对桥墩侵爆毁伤的影响规律研究

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国防交通工程与技术 2018年第5期16卷 33-36页

作者：张廷磊李海超张艳萍陆军军事交通学院五大队研究生队天津300161 陆军军事交通学院国防交通系天津300161

从桥墩抗导弹侵爆研究需求入手,以某桥梁的桥墩作为研究对象,利用ANSYS/AUTODYN仿真软件,探究爆点深度对桥墩侵爆毁伤的影响。结果表明,不同爆点深度条件下相同爆炸荷载对桥墩毁伤效果不同,应对易出现损伤区域进行加固。当桥墩采取防护... 详细信息

从桥墩抗导弹侵爆研究需求入手,以某桥梁的桥墩作为研究对象,利用ANSYS/AUTODYN仿真软件,探究爆点深度对桥墩侵爆毁伤的影响。结果表明,不同爆点深度条件下相同爆炸荷载对桥墩毁伤效果不同,应对易出现损伤区域进行加固。当桥墩采取防护措施降低爆点深度后,在一定程度上会降低桥墩毁伤。该结果可为桥墩抗打击设计及桥墩建设贯彻国防要求提供参考。

关键词：爆点深度桥墩侵爆

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试件尺寸对岩石膨胀力测试值影响的研究

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工程与试验 2021年第1期61卷 30-32,46页

作者：张廷雷李蓉仑杨鸿方明中铁二院成都工程检测有限责任公司四川成都610083

岩石膨胀力试验是测定膨胀岩在水环境下产生的膨胀应力,试件尺寸对膨胀力测试值具有重要影响。本文通过对不同尺寸的岩石试样在烘干状态下进行膨胀力试验,经对比分析,研究试件尺寸对岩石膨胀力试验结果的影响规律和程度。结果表明,试件... 详细信息

岩石膨胀力试验是测定膨胀岩在水环境下产生的膨胀应力,试件尺寸对膨胀力测试值具有重要影响。本文通过对不同尺寸的岩石试样在烘干状态下进行膨胀力试验,经对比分析,研究试件尺寸对岩石膨胀力试验结果的影响规律和程度。结果表明,试件高度对岩石膨胀力测试值的影响显著,岩石膨胀力测试值随着岩石试件高度的增大而增大,并呈较好的线性关系。试件高度对岩石膨胀力试验结果的影响与岩石的结构特征有关,岩石的饱和吸水率越大,岩石的孔隙率越大,密实程度越差,则试件高度对岩石膨胀力试验结果的影响越显著。试件直径对岩石膨胀力试验结果的影响不明显。试件尺寸对岩石膨胀力测试值的影响将导致试验数据无可比性,影响岩石膨胀性的判定,因此,有必要在试验方法标准、规程规范中明确试件的尺寸范围,或通过研究给出试件尺寸的修正公式。

关键词：膨胀岩膨胀力试件尺寸试验饱和吸水率

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