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V_2O_5-CeO_2/tiO_2-ZrO_2催化剂表征及NH_3还原NO_x性能（英文）

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催化学报 2015年第10期36卷 1701-1710页

作者：张亚平郭婉秋王龙飞宋敏杨林军沈凯徐海涛周长城东南大学能源与环境学院能源热转换及其过程测控教育部重点实验室江苏南京210096

商业选择性催化还原(SCR)催化剂V2O5-WO3(Mo O3)/tiO2存在反应温度窗口窄(300–400 oC)和SO3转化率高等缺点,同时占催化剂总质量80%以上的载体tiO2比表面积小,热稳定性差.已有研究发现tiO2-ZrO2固溶体具有较大的比表面积和较强的表面酸... 详细信息

商业选择性催化还原(SCR)催化剂V2O5-WO3(Mo O3)/tiO2存在反应温度窗口窄(300–400 oC)和SO3转化率高等缺点,同时占催化剂总质量80%以上的载体tiO2比表面积小,热稳定性差.已有研究发现tiO2-ZrO2固溶体具有较大的比表面积和较强的表面酸性,tiO2与ZrO2的摩尔比为1:1时其比表面积达到最大.CeO2作为SCR催化剂的组成部分,由于其优良的储氧和放氧能力受到广泛关注.研究表明,CeO2-CuO,Ce/ti-Si-Al和Mo2O3(Co2O3)/Ce-Zr等催化剂具有优良的SCR脱硝活性,同时对V2O5-WO3/tiO2催化剂进行CeO2改性,可提高催化剂的抗SO2中毒能力.实际烟气组分中同时存在SO2和H2O,必定会导致催化剂硫酸盐中毒,而目前对含Ce催化剂的硫酸盐中毒情况研究较少,因此开发新型高效脱硝催化剂十分必要.前期我们研究了xCeO2-3%V2O5/tiO2-ZrO2催化剂,发现CeO2可以显著拓宽脱硝温度窗口,同时增强催化剂酸性位点,但是V2O5含量较高时对环境及人体健康均有较大危害.本文采用共沉淀法制备摩尔比为1:1的tiO2-ZrO2固溶体,用浸渍法负载不同摩尔比的CeO2和1%的V2O5,得到一系列V-xCe/ti-Zr催化剂,结合X射线衍射(XRD)、比表面积测试(BET)、高分辨透射电镜(HRTEM)、程序升温还原(H2-TPR)、原位漫反射红外光谱(in situ DRIFTS)和程序升温脱附(NH3-TPD)等手段分析催化剂的晶相、活性物质分散程度、氧化还原性质及表面酸性,在200–450 oC范围内考察Ce掺杂催化剂选择性催化还原NOx的脱硝活性,并在250oC测试催化剂在NH3+NO+O2+SO2+H2O气氛中的脱硝活性,研究催化剂抗硫酸盐中毒能力.研究发现,CeO2掺杂可以拓宽脱硝反应活性窗口,V-0.2Ce/ti-Zr(摩尔比Ce:ti=0.2)表现出最优的脱硝性能,在250–350 oC范围内脱硝效率均在92%以上,同时与前期研究结果对比发现CeO2含量较高时会导致高温段NOx转化率下降.XRD和HRTEM结果表明,ZrO2的添加可以显著降低载体tiO2的结晶度,复合氧化物tiO2-ZrO2呈无定形态,CeO2高度分散于载体之上,并且催化剂以单晶形式存在.H2-TPR结果表明,CeO2能显著提高催化剂的还原能力,主要的还原反应发生在CeO2的α(200–430 oC)和β(430–600oC)还原峰上,总体而言,V-0.2Ce/ti-Zr表现出最大的氢气消耗量,即其还原性最强.低V2O5负载有利于较低温度SCR反应,V-0.3Ce/ti-Zr的钒氧化物还原峰强度最大,其次是V-0.2Ce/***3-TPD测试发现V2O5/tiO2主要存在中强酸及强酸,而V2O5/tiO2-ZrO2主要是弱酸,CeO 2负载后随着其含量提高,弱酸强度增加.结合氨气原位漫反射红外光谱发现,CeO2可以增加催化剂Br?nsted和Lewis酸位数量,同时出现反应中间物–NH2,V2O5的负载量较高会抑制1660 cm–1处Br?nsted酸吸收峰的出现.BET结果发现,tiO2-ZrO2和V2O5/ti-ZrO2比表面积分别可达255.73和143.77 m2/g,V2O5/tiO2仅为66.1 m2/g,表明ZrO2的添加可以显著增大催化剂比表面积,进而有利于SCR反应进行,沉积的氧化物进入载体孔道导致催化剂比表面积降低.V2O5-x CeO2/tiO 2-ZrO2表现出较强的抗SO2中毒能力,但是在H2O存在条件下脱硝活性较差,可能是生成的硫酸铵盐及亚硫酸盐阻塞催化剂孔道所致.SO2和H2O停止通入后,V2O5-0.3CeO 2/tiO2-ZrO2活性恢复至原有水平,V2O5-0.2CeO2/tiO2-ZrO2恢复至最初的84%.对中毒催化剂进行不同反应温度下的活性测试,发现V2O5-0.2CeO2/tiO2-ZrO2在中温段反应活性显著降低,可能是由于Ce(SO4)2的形成所致,由于V2O5-0.3CeO2/tiO2-ZrO2的Ce含量较高,其在此温度范围内活性依旧较高.两者在高温段NOx转化率均较高,推测是V2O5开始发挥活性组分作用的缘故.

关键词：二氧化铈钛-锆酸性位氮氧化物选择性催化还原中毒

一种判定RDX热分解机理函数与热安全性的方法

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火炸药学报 2011年第1期34卷 19-24页

作者：汤崭任雁杨利张同来乔小晶张建国周遵宁北京理工大学爆炸科学与技术国家重点实验室北京100081

将DSC、TG数据与Malek法相结合研究了RDX的热分解,得到外延起始温度Te0、拐点温度ti、峰顶温度Tp、分解终止温度Tf、分解焓变ΔH、表观活化能E、指前因子A、反应级数n、热爆炸临界温度Tb和自加速分解温度TSADT;利用TG热分析得到RDX热分... 详细信息

将DSC、TG数据与Malek法相结合研究了RDX的热分解,得到外延起始温度Te0、拐点温度ti、峰顶温度Tp、分解终止温度Tf、分解焓变ΔH、表观活化能E、指前因子A、反应级数n、热爆炸临界温度Tb和自加速分解温度TSADT;利用TG热分析得到RDX热分解的起始分解温度T0、质量损失Δm%、最大质量损失速率及对应的温度、最终残渣量、反应深度、反应速率dα/dt等参数。结果表明,RDX在加热过程中先出现一个吸热峰,为RDX的相变峰,继续加热,出现一个剧烈的放热峰。说明RDX在加热过程中先熔化后分解,且分解完全。将整理后的热分析数据与Malek法相结合,计算出RDX热分解的最可几机理函数为三维扩散,Ginstling-Brounstein方程为:f(α)=(3/2)[(1-α)-1/3-1]-1,并对RDX的安全性进行了讨论。

关键词：分析化学热分析热分解机理热安全性 Malek法 RDX

粤北白沙地区晚侏罗世高分异Ⅰ型细粒花岗岩年代学、地球化学特征及其地质意义

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矿床地质 2020年第5期39卷 926-944页

作者：黄孔文郭敏林杰春胡启锋王邱春汤珂周晗黄一栩广东省地质调查院广东广州510080 广东省化工地质勘查院广东广州510800

受东西向佛冈-丰良断裂控制的佛冈复式岩体形成于多期次和不同来源的岩浆侵入作用。白沙地区细粒黑云母二长花岗岩体位于佛冈岩体北缘,是佛冈岩体的一部分,成因目前还不明确。文章以该岩体细粒黑云母二长花岗岩为研究对象,进行了岩石学... 详细信息

受东西向佛冈-丰良断裂控制的佛冈复式岩体形成于多期次和不同来源的岩浆侵入作用。白沙地区细粒黑云母二长花岗岩体位于佛冈岩体北缘,是佛冈岩体的一部分,成因目前还不明确。文章以该岩体细粒黑云母二长花岗岩为研究对象,进行了岩石学、锆石U-Pb年代学、地球化学和Hf同位素组成研究。研究结果显示,白沙地区细粒黑云母二长花岗岩LA-ICP-MS锆石U-Pb加权平均年龄为155.6~157.1 Ma,表明其侵位于晚侏罗世。岩体具高硅(w(SiO2)=70.74%~77.47%)、富碱(w(Na2O+K2O)=5.78%~8.62%)、低磷(w(P2O5)=0~0.10)等特征,富集Rb、Th、U、K、Pb、Nd、Zr和Hf等元素,亏损Ba、Nb、La、Ce、Sr、P、Eu和ti等元素。岩石总体上明显富集轻稀土元素((La/Yb)N=0.94~54.69,1个为0.94),具明显的负Eu异常(δEu=0.07~0.57,n=6),个别正Eu异常(1.00~1.16,n=3)。岩体地球化学特征指示,细粒黑云母二长花岗岩为高分异I型花岗岩。岩体形成于古太平洋板块(库拉板块)与欧亚板块俯冲作用和菲律宾地块与南中国-印支地块的岩石圈消减作用下,岩石圈伸展-减薄,导致地幔物质上涌,在高温条件热流作用下幔源物质诱导下地壳中-元古代物质部分熔融形成。

关键词：地球化学细粒黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄高分异Ⅰ型花岗岩粤北白沙

沼液替代化肥对小麦-玉米轮作温室气体排放及温室效应的影响

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农业环境科学学报 2019年第6期38卷 1408-1419页

作者：尹高飞王小非沈仕洲杜会英巴士迪张克强农业农村部环境保护科研监测所天津300191 河南省农业科学院郑州450002

本文采用密闭箱-气相色谱法研究不同沼液灌溉模式,小麦-玉米轮作条件下温室气体的排放特征,并运用全球增温潜势(GWP)和气体排放强度(GHGI)对小麦-玉米排放的温室效应进行估算。研究表明,在冬小麦-夏玉米轮作周期中,以清/沼比2∶1配比的... 详细信息

本文采用密闭箱-气相色谱法研究不同沼液灌溉模式,小麦-玉米轮作条件下温室气体的排放特征,并运用全球增温潜势(GWP)和气体排放强度(GHGI)对小麦-玉米排放的温室效应进行估算。研究表明,在冬小麦-夏玉米轮作周期中,以清/沼比2∶1配比的沼液灌溉,小麦灌3次,玉米灌溉1次的处理(T3)和小麦灌溉4次,玉米灌溉1次的处理(T4)与常规施肥(CF)相比,GWP连续两年没有显著性差异,T3、T4和CF在2016年的GWP为2 990.82±285.00、3 235.48±307.05、3 047.35±315.11;T3、T4和CF在2017年的GWP为2 865.61±296.44、3 069.10±318.44和2 741.70±284.37。但小麦季灌溉1次,玉米灌溉1次处理(T1)和与小麦灌溉2次,玉米灌溉1次的处理(T2)的GWP比CF处理相比显著降低。T1和T2处理在2016年和2017年的GWP分别为2 578.57±279.39、2 586.13±263.01;2 702.59±300.75、2 733.19±260.81,T1和T2处理2016年比CF处理降低了15.38%和11.31%;2017年比CF处理降低了5.67%和0.31%。针对产量进行分析,T2、T3、T4和CF处理连续两年差异性不显著,其中T4处理在2016年产量比CF处理提高了4.12%。T3、T4的温室气体排放强度与常规施肥处理(CF)连续两年差异性不显著,2016年T1和T2处理与CF处理相比显著降低了0.56%,2017年T2处理和CF处理相比差异性不显著。综合考虑GWP与作物产量的因素,T2处理(小麦季2∶1沼液灌溉2次,玉米季2∶1沼液灌溉1次,施氮量为315 kg·hm^-2)为最优选择,所以T2处理是可以替代化肥且较合理的灌溉模式。

关键词：沼液小麦玉米温室气体全球增温潜势气体排放强度

噬菌体肽文库筛选人成骨细胞特异性结合多肽的实验研究

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中华口腔医学杂志 2015年第7期50卷 438-441页

作者：吴明月周玉琴杜明亮钱海燕李全利安徽医科大学口腔医学院·口腔医院政务区门诊部安徽省口腔疾病研究中心实验室合肥230032

目的探讨噬菌体肽文库筛选人成骨细胞特异性多肽的实验方法,为钛种植体表面生物化修饰提供实验基础.方法以人颅骨成骨细胞为靶细胞对噬菌体十二肽文库进行筛选,将获得的表面和内化两部分噬菌体分别培养,以人牙龈成纤维细胞为对照细胞... 详细信息

目的探讨噬菌体肽文库筛选人成骨细胞特异性多肽的实验方法,为钛种植体表面生物化修饰提供实验基础.方法以人颅骨成骨细胞为靶细胞对噬菌体十二肽文库进行筛选,将获得的表面和内化两部分噬菌体分别培养,以人牙龈成纤维细胞为对照细胞,进行酶联免疫吸附测定,免疫荧光鉴定阳性噬菌体克隆并测序.结果 4轮筛选后,根据随机数字表随机挑选的噬菌体克隆中22个鉴定为阳性克隆,提取其单链DNA进行测序分析,其中出现频率最高（14次）的特异性多肽氨基酸序列为MGWSWWPETWPM.结论利用噬菌体肽文库可成功筛选获得与成骨细胞特异性结合的多肽,为构建成骨细胞特异性识别的钛种植体表面提供实验基础.

关键词：肽库牙种植体成骨细胞氨基酸序列

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微织构刀具对钛合金切屑形成影响的仿真研究

宇航材料工艺 2023年第5期53卷 15-24页

作者：陈德雄林梦晗赵亚文周华森陈金国莆田学院新工科产业学院莆田351100 莆田学院莆田351100 莆田学院机电与信息工程学院莆田351100

针对微织构刀具对钛合金ti6Al4V切屑形成以及微槽二次切削机理分析的不足,通过建立热-力耦合仿真模型对比研究不同微织构刀具、微织构几何尺寸以及切削速度对切屑形成的影响规律。数值仿真结果表明:微织构刀具更有利于断屑,二次切削作... 详细信息

针对微织构刀具对钛合金ti6Al4V切屑形成以及微槽二次切削机理分析的不足,通过建立热-力耦合仿真模型对比研究不同微织构刀具、微织构几何尺寸以及切削速度对切屑形成的影响规律。数值仿真结果表明:微织构刀具更有利于断屑,二次切削作用使切屑的弯曲半径变大,微织构可以减小刀屑之间实际接触面积,降低切削温度。增大微织构宽度可以增强微槽的二次切削作用,利于断屑,但应注意其对刀具强度的削弱作用,而增大相邻微槽间距则会出现相反的二次切削作用机制。提高切削速度对各刀具均有利于断屑,弧形微织构刀具的降温效果最好,V形微织构刀具次之,矩形微织构刀具降温效果最差。研究结果对进一步理解微织构刀具对钛合金切屑的二次切削作用机理提供一定参考。

关键词：钛合金微织构刀具二次切削切屑形貌切削温度

内蒙古双尖子山银铅锌(锡)矿床石英正长斑岩U-Pb年龄、地球化学及其地质意义

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矿床地质 2022年第2期41卷 324-344页

作者：赵家齐周振华欧阳荷根陈宝全刘文杰杨帆中国地质科学院矿产资源研究所自然资源部成矿作用与资源评价重点实验室北京100037 内蒙古黄岗矿业有限责任公司内蒙古赤峰025350 中国国际工程咨询有限公司北京100048

内蒙古双尖子山超大型银铅锌多金属矿是亚洲最大的银矿床,除了目前已经探明的银、铅锌以外,近年来地质工作者研究发现勘查发现该矿床深部还存在寻找锡矿的潜力。文章对钻孔新揭露的隐伏石英正长斑岩开展了岩石地球化学、锆石U-Pb定年和H... 详细信息

内蒙古双尖子山超大型银铅锌多金属矿是亚洲最大的银矿床,除了目前已经探明的银、铅锌以外,近年来地质工作者研究发现勘查发现该矿床深部还存在寻找锡矿的潜力。文章对钻孔新揭露的隐伏石英正长斑岩开展了岩石地球化学、锆石U-Pb定年和Hf同位素研究。结果表明:双尖子山石英正长斑岩LA-MS-ICP锆石U-Pb加权平均年龄为(131.4±0.5)Ma,表明岩体形成于早白垩世。岩体具有富Si、Al、Na、K,贫Mg、Fe、P元素的特征,A/CNK为0.97~1.05,属于准铝质-弱过铝质。岩石富集大离子亲石元素(Rb、Th、U、Pb等),亏损高场强元素(Sr、P、ti等),Eu负异常明显,具有A型花岗岩的地球特征。花岗岩形成过程中经历了斜长石、锆石、云母、独居石和磷灰石等的分离结晶作用。锆石原位Hf同位素分析结果显示,岩石的ε_(Hf)(t)值介于2.18~5.84,二阶段模式年龄介于811~1002 Ma,反映了双尖子山石英正长斑岩为新元古代亏损地幔来源的新生地壳部分熔融的产物。结合已有成果表明双尖子山矿区具有多期岩浆-流体成矿作用,成矿主体与早白垩世花岗岩体有关,形成于高温、低压的伸展背景,具有低氧逸度、高演化的特点,双尖子山深部和外围具有形成锡矿的潜力。

关键词：地球化学岩浆分异部分熔融氧逸度锡矿化双尖子山矿床

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高纯度Al_3ti粉末的制备及细化

特种铸造及有色合金 2008年第9期28卷 719-722页

作者：周辽奇刘志勇李世鹏王明星刘忠侠郑州大学物理工程学院教育部材料物理重点实验室

以ti、Al粉末为原料,对比研究了利用直接烧结法与球磨和烧结结合法制备较纯Al3ti粉末的ti、Al摩尔比和温度,并探讨了将该金属间化合物细化至纳米级粉末的可能性。结果表明,球磨和烧结结合法可降低Al3ti的形成温度,得到更加细小的微米级... 详细信息

以ti、Al粉末为原料,对比研究了利用直接烧结法与球磨和烧结结合法制备较纯Al3ti粉末的ti、Al摩尔比和温度,并探讨了将该金属间化合物细化至纳米级粉末的可能性。结果表明,球磨和烧结结合法可降低Al3ti的形成温度,得到更加细小的微米级别的Al3ti粉末。球磨过程虽未直接形成Al3ti相,但粉料的细化和良好的结合、形核相的急剧细化、大量新鲜表面的存在、组元活性的增强等促使了反应温度和颗粒大小的降低。球磨烧结时ti、Al的摩尔比为理论摩尔比1.0∶3.0,大大小于直接烧结法所需的摩尔比1.0∶2.5,且可避免直接烧结反应形成Al3ti颗粒时内部有可能存在的"ti核"。利用机械球磨对Al3ti相的细化表明,可利用常用的设备,在适当的气氛保护下就可制备得到纳米级的金属间化合物。

关键词：机械球磨反应烧结 ti—Al金属间化合物细化

GH4742合金真空自耗重熔过程碳化物析出行为

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航空材料学报 2022年第4期42卷 57-64页

作者：周杨于萍杨树峰王安仁曲敬龙李京社秦鹤勇北京科技大学冶金与生态工程学院北京100083 北京钢研高纳科技股份有限公司变形高温合金事业部北京100081

真空自耗重熔高温合金铸锭内各区域传热条件不同,造成铸锭中碳化物的形态与尺寸分布存在显著差异。以工业真空自耗熔炼的GH4742合金为原料,采用扫描电镜显微分析和金相定量分析方法研究铸锭不同位置碳化物析出行为和微观组织分布情况,辅... 详细信息

真空自耗重熔高温合金铸锭内各区域传热条件不同,造成铸锭中碳化物的形态与尺寸分布存在显著差异。以工业真空自耗熔炼的GH4742合金为原料,采用扫描电镜显微分析和金相定量分析方法研究铸锭不同位置碳化物析出行为和微观组织分布情况,辅以MeltFlow-VAR模拟软件,分析重熔凝固过程不同冷却速率和局部凝固时间对碳化物的影响。结果表明:GH4742合金碳化物析出相中富集Nb、ti元素,Nb元素偏析程度最大;析出相的面积由中心向边缘递减,形态由骨骼状、草书体状向互相连接的细小条状转变;冷却速率增大,枝晶更加细长紧密,枝晶间距减小;析出相面积与二次枝晶间距呈线性相关,增大冷却速率可以降低枝晶间距,从而有效缩小碳化物析出相的面积。

关键词：真空自耗重熔 GH4742 碳化物枝晶间距 MeltFlow-VAR