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Expanded Porphyrin Exhibiting Off-Centered Out-of-Plane Coordination to Dysprosium

CCs Chemistry 2024年第7期6卷 1731-1738页

作者： Dmitry I.Nazarov Jorge Labella Alexey V.Kuzmin Maxim A.Faraonov Evgenii N.Ivanov salavat s.khasanov Tomas Torres Mikhail K.Islyaikin Dmitri V.Konarev Federal Research Center of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry RAs 142432 Chernogolovka Department of Organic Chemistry Universidad Autonoma de Madrid28049 Madrid Institute of solid-state Physics RAs 142432 Chernogolovka Research Institute of Macroheterocycles Ivanovo State University of Chemistry and Technology15300 Ivanovo G.A.Krestov Institute of solution Chemistry of the Russian Academy of sciences 153045 Ivanovo Institute for Advanced Research in Chemical sciences Universidad Autonoma de Madrid28049 Madrid IMDEA-Nanociencia 28049 Madrid

The complexation of high-spin lanthanides to porphyrinoids is a powerful strategy for the development of advanced molecular *** this context,the use of expanded porphyrinoids remains elusive since their coordination chemistry is challenging to ***,taking inspiration from on-surface chemistry,we explored the coordination of Dy^(3+)to a six-membered porphyrinoid,namely,the hemihexaphyrazine ***,we observed the selective formation of a mono-nuclear off-centered,out-of-plane H_(2)Hhp-Dy^(3+)complex when performing the complexation under reductive *** this reaction,the oxidation state of the macrocycle did not *** X-ray diffraction analysis,we found that the coordination number of Dy in this complex was *** macrocycle cocrystallized with decamethylcobaltocene(Cp_(2)^(*)Co)molecules,giving rise to a wellordered solid-state packing,governed byπ-π*** a result of this organization,a small magnetic coupling between the neighboring molecules was *** in all,this work provides key insights into the coordination of magnetically active metals with expanded porphyrinoids,thus motivating the development of advanced spintronic devices.

关键词： porphyrins dysprosium macrocycle coordination chemistry magnetism

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