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Preparation and Catalytic Performance of Silica-Supported Cr(acac)_3/PNP for Ethylene Tetramerization

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China Petroleum Processing & Petrochemical Technology 2014年第1期16卷 45-51页

作者： shao huaiqi Li Yafei Gao Xianglu Zhang Baojun Yi Jianjun Jiang Tao Li Jian College of Material Science and Chemical Engineering Tianjin University of Science & Technology Petrochemical Research Institute PetroChina

Chromium acetylacetonate and bis(diphenylphosphino)isopropylamine were coordinated in situ and supported on methylaluminoxane-modified silica. The catalyst structure and effects of reaction temperature, reaction pressure and Al/Cr molar ratio on ethylene tetramerization were investigated in detail. Chromium was uniformly and firmly immobilized on the support and could not be leached off by methylaluminoxane. The supported catalyst, upon being activated with methylaluminoxane, exhibited catalytic activity of 1.70×107 g/(mol Cr·h) for ethylene tetramerization to form 1-octene at a reaction temperatures of 80 ℃, a pressure of 2.0 MPa and an Al/Cr molar ratio of 300. The supported catalyst presented a good tolerance to high temperature.

关键词： ethylene tetramerization 1-octene Cr(acac)3/PNP supported catalyst

CrO_(x)/Ti-Al_(2)O_(3)催化剂结构及其催化丙烷脱氢性能

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化工进展 2022年第11期41卷 5879-5886页

作者：张永祥王德龙郭晓燕邵怀启天津科技大学化工与材料学院天津300457 南开大学环境科学与工程学院天津300350

以模板法制备的Ti改性Al_(2)O_(3)为载体制备了CrO_(x)/nTi-Al_(2)O_(3)催化剂,考察了Ti含量对催化剂的结构及其催化丙烷脱氢性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、拉曼光... 详细信息

以模板法制备的Ti改性Al_(2)O_(3)为载体制备了CrO_(x)/nTi-Al_(2)O_(3)催化剂,考察了Ti含量对催化剂的结构及其催化丙烷脱氢性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、拉曼光谱、X射线光电子能谱(XPS)、氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、吡啶红外吸附(Py-IR)等方法对催化剂的结构进行了表征。结果表明,CrO_(x)/nTi-Al_(2)O_(3)催化剂具有均匀的泡沫状介孔结构并含有少量微孔,表面积在180~195m^(2)/g;铬主要以Cr^(6+)和Cr^(3+)形式存在,其中Cr^(6+)主要以单铬酸盐和双铬酸盐形式存在,Cr^(3+)以α-Cr_(2)O_(3)晶体和高分散Cr_(2)O_(3)形式存在,Ti的加入降低了催化剂表面Cr^(6+)含量,增加了孔道内高分散Cr^(3+)含量;Ti的加入降低了弱酸的强度,生成了少量中强酸,并使催化剂中B酸和L酸中心数量明显减少。少量的Ti(0.5%~1.0%TiO_(2),质量分数)可明显提高丙烷转化率和丙烯收率,但过多的Ti(>2%TiO_(2))则明显降低丙烯选择性而使丙烯收率降低。CrO_(x)/nTi-Al_(2)O_(3)催化剂表面Cr^(6+)物种可催化丙烷氧化脱氢,本身还原成Cr^(3+)后继续催化丙烷直接脱氢,孔道内部的高分散Cr^(3+)可催化丙烷直接脱氢反应,二者结合使催化剂保持了较高的催化活性和较好的稳定性。

关键词：丙烷脱氢氧化铝氧化铬催化剂载体钛改性稳定性

负载型聚酰亚胺-二氧化硅-银杂化膜的制备和表征

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高分子学报 2005年第4期15卷 513-518页

作者：邵怀启钟顺和天津大学化工学院天津300072

采用溶胶凝胶法制备了硅藻莫来石负载的SiO2(SiO2KM)负载的聚酰亚胺二氧化硅银杂化膜,采用IR、TGA、SEM、XRD、氮吸附、气体渗透性能测量等方法对膜的性能进行了表征.银的加入使杂化溶胶的粘度增大,膜孔径增大,孔径分布弥散;二氧化硅在... 详细信息

采用溶胶凝胶法制备了硅藻莫来石负载的SiO2(SiO2KM)负载的聚酰亚胺二氧化硅银杂化膜,采用IR、TGA、SEM、XRD、氮吸附、气体渗透性能测量等方法对膜的性能进行了表征.银的加入使杂化溶胶的粘度增大,膜孔径增大,孔径分布弥散;二氧化硅在杂化膜中以无定型存在,银以氯化银的形式存在;Ag+和聚酰亚胺中的氮以配位键络合在一起,丙烯通过双键吸附在Ag+上;杂化膜热稳定性随二氧化硅的加入而增加,随银的加入而降低.丙烯丙烷在杂化膜上的分离因子为3.54～4.1,银的加入对丙烯的传输有明显的促进作用.

关键词：聚酰亚胺二氧化硅银杂化膜促进传输氯化银负载型表征制备溶胶-凝胶法

Study on Low Application Temperature Process of Three Layer Polyethylene Coating

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Study on Low Application Temperature Process of Three Layer ...

G-CNTs/PVDF mixed matrix membranes with improved antifouling properties and filtration performance

The 2011 International Conference on Key Engineering Materials and Computer Science(KEMCS 2011)

作者： shao huaiqi GUO Xiaoyan JIANG Tao ZHANG Qibin College of Material Science and Chemical Engineering Tianjin University of Science and Technology Tianjin Key Laboratory of Environmental Remediation and Pollution Control College of Environmental Science and EngineeringNankai University CNPC Research Institute of Engineering Technology

The mechanical property of X80 longitudinally welded pipe, as part pipeline for second west-east natural gas transmission pipeline project, is disadvantageously affected by normal coating process of three layer polyethylene coating(3LPE)The low application temperature process of three layer polyethylene coating coated at 18595℃ was studied to meet the requirement of the coating temperature of X80 longitudinally welded pipeThe suitable epoxy powders and coating process were determined by evaluating coating properties of varied epoxy powdersThe properties of 3LPE, which was coated by using suitable low temperature cured epoxy powder at temperature of 18595℃, were nearly same to the ones of 3LPE at the normal coating temperature(20030℃) and meet the requirement of external anti-corrosion properties of X80 longitudinally welded pipeAccording to the results, a criteria was provided to CNPC and applied to project of second west-east natural gas transmission pipeline.

关键词： three layer polyethylene low application temperature epoxy powder coating X80 longitudinally welded pipe

来源： cnki会议评论

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Frontiers of Environmental Science & Engineering 2019年第6期13卷 23-33页

作者： Xiaoyan Guo Chunyu Li Chenghao Li Tingting Wei Lin Tong huaiqi shao Qixing Zhou Lan Wang Yuan Liao Ministry of Education Key Laboratory of Pollution Processes and Environmental Criteria Tianjin Key Laboratory of Environmental Technology for Complex Trans-Media PollutionTianjin Key Laboratory of Environmental Remediation and Pollution ControlCollege of Environmental Science and EngineeringNankai UniversityTianjin 300350China Sino-Canada Joint R&D Centre for Water and Environmental Safety College of Environmental Science and EngineeringNankai UniversityTianjin 300350China College of Chemical Engineering and Materials Science Tianjin University of Science&TechnologyTianjin 300457China

Although carbon nanomaterials have been widely used as effective nanofillers for fabrication of mixed matrix membranes(MMMs)with outstanding performances,the reproducibility of the fabricated MMMs is still hindered by the non-homogenous dispersion of these carbon nanofillers in membrane ***,we report an effective way to improve the compatibility of carbon-based nanomaterials with membrane *** chemically conjugating the oxidized CNTs(o-CNTs)and GO using hexanediamine as cross-linker,a novel carbon nanohybrid material(G-CNTs)was synthesized,which inherited both the advanced properties of multi-walled carbon nanotubes(CNTs)and graphene oxide(G0).The G-CNTs incorporated polyvinylidene fluoride(PVDF)MMMs(GCNTs/PVDF)were fabricated via a non-solvent induced phase separation(NIPS)*** filtration and antifouling performances of G-CNTs/PVDF were evaluated using distillate water and a1g/L bovine serum albumin(BSA)aqueous solution under 0.10 *** to the MMMs prepared with o-CNTs,GO,the physical mixture of o-CNTs and GO and pure PVDF membrane,the G-CNTs/PVDF membrane exhibited the highest water flux up to 220 L/m%and a flux recovery ratio as high as 90%,as well as the best BSA rejection *** excellent performances should be attributed to the increased membrane pore size,porosity and hydrophilicity of the resulted *** successful synthesis of the novel nanohybrid G-CNTs provides a new type of nanofillers for MMMs fabrication.

关键词： Carbon nanotubes Graphene oxide Mixed matrix membrane Nanohybrid Antifouling membrane Membrane hydrophilicity

AlCl3/促进剂协同催化1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃合成油

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化工进展 2020年第11期39卷 4497-4502页

作者：谷霞王若飞邵怀启姜涛天津科技大学化工与材料学院天津300457

以三氯化铝为催化剂、过渡金属氯化物MCl3(VCl3、CrCl3和TiCl3)为促进剂,催化1-癸烯齐聚制备了具有高黏度指数的聚α-烯烃(PAO)合成油,系统研究了促进剂的作用机制和齐聚反应条件对齐聚反应活性和PAO性能和结构的影响。结果表明:VCl3和C... 详细信息

以三氯化铝为催化剂、过渡金属氯化物MCl3(VCl3、CrCl3和TiCl3)为促进剂,催化1-癸烯齐聚制备了具有高黏度指数的聚α-烯烃(PAO)合成油,系统研究了促进剂的作用机制和齐聚反应条件对齐聚反应活性和PAO性能和结构的影响。结果表明:VCl3和CrCl3的加入能明显增加1-癸烯齐聚反应收率和齐聚物的黏度指数。过渡金属氯化物通过双氯桥结构与三氯化铝形成双金属化合物,通过双金属间的协同效应,改变三氯化铝的吸电子能力来增加其催化活性。通过核磁氢谱(^1H NMR)和核磁碳谱(^13C NMR)分析,确定了AlCl3/MCl3催化1-癸烯齐聚遵循阳离子聚合机制,1-癸烯齐聚物中主要的不饱和双键为三取代和双取代内烯烃。过渡金属氯化物促进剂可以调整优势反应途径从而改变齐聚产物的分布。

关键词：聚α-烯烃三氯化铝过渡金属氯化物促进剂齐聚

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供应商风险规避下平台商的销售模式选择研究

河北工业大学学报 2024年第3期53卷 87-96页

作者：翟怀启魏杰邵同河北工业大学经济管理学院天津300401

基于1个供应商和1个平台商组成的供应链,通过考虑供应商的风险规避特性,建立了混合模式、转售模式以及代理模式下的均值-方差模型,研究了供应商风险规避下平台商的最优销售模式选择问题。研究发现:当佣金率较低时,无论供应商的风险规避... 详细信息

基于1个供应商和1个平台商组成的供应链,通过考虑供应商的风险规避特性,建立了混合模式、转售模式以及代理模式下的均值-方差模型,研究了供应商风险规避下平台商的最优销售模式选择问题。研究发现:当佣金率较低时,无论供应商的风险规避程度大小,平台商应始终选择转售模式;当佣金率较高时,若供应商的风险规避程度较小,平台商应选择混合模式,若供应商的风险规避程度较大,平台商应选择转售模式。供应商的风险规避程度越大对自身越不利,但在转售模式下和混合模式的某些情形下对平台商越有利。当佣金率和供应商的风险规避程度在一定区间内时,平台商选择混合模式可以实现供应链成员的共赢。

关键词：平台商转售模式代理模式混合模式风险规避均值-方差模型

石墨烯及氧化石墨烯对分离膜改性的方法、效能和作用机理

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化学进展 2015年第10期27卷 1470-1480页

作者：王茜郭晓燕邵怀启周启星胡万里宋晓静南开大学环境科学与工程学院环境污染过程与基准教育部重点实验室天津市城市生态环境修复与污染防治重点实验室天津300071 天津科技大学材料科学与化学工程学院天津300457

石墨烯及氧化石墨烯由于其独有的性质在分离膜领域引起广泛关注。本文综合分析了石墨烯及氧化石墨烯在分离膜改性方面的几种典型应用,即共混膜、多孔石墨烯膜和层状排列氧化石墨烯膜,并结合其制备方法、效能和作用机理进行阐述。结果表... 详细信息

石墨烯及氧化石墨烯由于其独有的性质在分离膜领域引起广泛关注。本文综合分析了石墨烯及氧化石墨烯在分离膜改性方面的几种典型应用,即共混膜、多孔石墨烯膜和层状排列氧化石墨烯膜,并结合其制备方法、效能和作用机理进行阐述。结果表明,相转化法制备的共混膜可以提高膜通量和截留率、增加膜的亲水性并有效抑制膜污染,但是其并不能充分发挥氧化石墨烯独有的结构和性能优势,具有一定的局限性;层薄和机械性能强的完美结合使石墨烯可以通过打孔形成分离性能较好的多孔石墨烯膜,但是制备大片石墨烯的难度和不成熟的打孔技术限制了其进一步发展;而层状排列的氧化石墨烯膜可充分发挥氧化石墨烯材料的特性,以层间间距作为主要运输通道有利于充分发挥氧化石墨烯高输运速率的优点和高选择性的特性,为开创下一代高通量、高选择性、强抗污染性的高性能分离膜提供了重要思路。

关键词：石墨烯氧化石墨烯分离膜膜性能层状排列氧化石墨烯膜

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乙烯高选择性四聚反应机理研究进展

天津科技大学学报 2017年第6期32卷 1-7页

作者：邵怀启王若飞王晶晶姜涛天津科技大学化工与材料学院天津300457

1–辛烯作为乙烯共聚单体可极大地改善线性低密度聚乙烯的性能,因此乙烯高选择性四聚制1–辛烯得到了广泛关注.本文围绕铬基催化体系催化乙烯四聚反应机理,论述铬活性中心的价态、双膦胺配体、烷基铝助催化剂等关键因素对乙烯四聚反应... 详细信息

1–辛烯作为乙烯共聚单体可极大地改善线性低密度聚乙烯的性能,因此乙烯高选择性四聚制1–辛烯得到了广泛关注.本文围绕铬基催化体系催化乙烯四聚反应机理,论述铬活性中心的价态、双膦胺配体、烷基铝助催化剂等关键因素对乙烯四聚反应机制的影响,对乙烯四聚可能存在的单铬金属中心和双铬金属中心反应机理的研究背景及现状进行总结,并提出乙烯四聚机理研究的思路.

关键词：乙烯四聚反应机理 1–辛烯铬基催化剂