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External surface modification of as-made ZSM-5 and their catalytic performance in the methanol to propylene reaction

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Chinese Journal of Catalysis 2018年第8期39卷 1418-1426页

作者： Xuebin Zhao Yang Hong linying wang Dong Fan Nana Yan Xiaona Liu Peng Tian Xinwen Guo Zhongmin Liu State Key Laboratory of Fine Chemicals PSU-DUT Joint Center for Energy ResearchSchool of Chemical EngineeringDalian University of TechnologyDalian116024LiaoningChina National Engineering Laboratory for Methanol to Olefins State Energy Low Carbon Catalysis and Engineering R＆D CenterDalian National Laboratory for Clean EnergyCollaborative Innovation Center of Chemistry for Energy Materials（iChEM）Dalian Institute of Chemical PhysicsChinese Academy of SciencesDalian116023LiaoningChina University of Chinese Academy of Sciences Beijng100049China

Post-synthetic treatment of high-silica as-made ZSM-5 with organic template in the micropores was explored to reduce/remove the external surface acid density of ZSM-5. It is found that Na_2H_2 EDTA treatment can selectively remove the surface Al atoms, but generates new acid sites（likely silanol nests） on the external surface. H_3PO_4 treatment is unable to remove surface Al atoms, while small amount of P is left on the external surface, which effectively decreases the acid density. The catalytic performance of the resultant materials is evaluated in the methanol conversion reaction. H_3PO_4 treatment can effectively improve both the catalytic lifetime and the stability of propene *** occurs due to a combination of the increased tolerance to the external coke deposition and the depressed coking rate（reduced side reactions）. Na_2H_2 EDTA treatment only prolongs the catalytic lifetime, resulting from the improved tolerance to the external coke deposition. Under the optimized H_3PO_4 treatment condition, the resultant ZSM-5 gives a catalytic lifetime of about 1.5 times longer than the precursor. Moreover, the propene selectivity is improved, showing a slight increasing trend until the deactivation.

关键词： Methanol topropene ZSM‐5 zeolite Modification Phosphoricacid Ethylenediamine tetraaceticacid

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哌啶对负载型Pt催化剂加氢脱硫性能的影响

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化学反应工程与工艺 2012年第3期28卷 206-212页

作者：王伟谢慧李翔王安杰王林英大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁大连116012 银川科技职业学院宁夏银川750105 辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室辽宁大连116012

将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,用水热合成法以十六烷基三甲基溴化铵作模板剂自组装合成了ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛(ZM)。以二苯并噻吩(DBT)和哌啶作为模型含硫和含氮化合物,考察了含氮化合物对ZM担载的Pt催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能... 详细信息

将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,用水热合成法以十六烷基三甲基溴化铵作模板剂自组装合成了ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛(ZM)。以二苯并噻吩(DBT)和哌啶作为模型含硫和含氮化合物,考察了含氮化合物对ZM担载的Pt催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能的影响。结果表明,DBT在Pt/ZM催化剂上主要通过直接脱硫(DDS)反应路径脱硫,引入哌啶显著抑制了DBT的HDS反应。与DDS相比,哌啶对加氢路径(HYD)抑制作用更强,并且几乎完全抑制了HYD路径含硫中间体的脱硫。动力学分析表明,DBT的HDS反应和DDS路径级数为一级而其HYD路径则为零级,说明DDS和HYD反应可能是在Pt/ZM不同活性中心上进行的。

关键词：二苯并噻吩哌啶 ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛加氢脱硫铂催化剂

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含β沸石结构单元的介孔硅铝分子筛合成

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石油学报（石油加工） 2013年第6期29卷 945-951页

作者：王林英李翔周峰王瑶王安杰胡永康大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁大连116024 辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室辽宁大连116024

以β沸石在Na2SiO3水溶液中选择性脱硅降解所得沸石次级结构单元、脱除的硅物种及Na2SiO3共同作为硅铝源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水热法合成出介孔硅铝分子筛BM。采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、FT-IR、27 Al MAS NMR、Py-IR、XRF及... 详细信息

以β沸石在Na2SiO3水溶液中选择性脱硅降解所得沸石次级结构单元、脱除的硅物种及Na2SiO3共同作为硅铝源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水热法合成出介孔硅铝分子筛BM。采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、FT-IR、27 Al MAS NMR、Py-IR、XRF及NH3-TPD手段对BM进行了表征,并以异丙苯裂化为探针反应,对比考察了Hβ、HBM和HAl-MCM-41分子筛的催化性能。结果表明,BM为孔壁含有β沸石结构单元的介孔分子筛。与常规方法合成的Al-MCM-41分子筛相比,其表面硅羟基数量明显减少,孔壁增厚,且四配位铝比例明显增加,酸中心密度、强酸中心比例、B/L酸比值及水热稳定性都明显提高。采用HBM分子筛催化异丙苯裂化反应的苯收率约为采用HAl-MCM-41分子筛时的3倍,且前者的催化稳定性高于Hβ沸石。

关键词： Na2SiO3 &beta 沸石介孔硅铝水热稳定性酸性

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SURFACE STATE OF ZINC ELECTRODE IN ALKALINE SOLUTION

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Chinese Science Bulletin 1980年第3期25卷 213-216页

作者：谷林锳王嘉棨 Department of Chemical Engineering Tianjin University

Potentiodynamic voltammetry and measurement of a.c. impedance are effective means for the study of surface state of metals. At first German electrochemists Breiter et al. described by this method the characteristic fe... 详细信息

关键词： SURFACE impedance voltammetry German roughness silver adsorbed insoluble platinum alkaline

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Organic‐free synthesis of MOR nanoassemblies with excellent DME carbonylation performance

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Chinese Journal of Catalysis 2021年第9期42卷 1468-1477页

作者： Kaipeng Cao Dong Fan Shu Zeng Benhan Fan Nan Chen Mingbin Gao Dali Zhu linying wang Peng Tian Zhongmin Liu National Engineering Laboratory for Methanol to Olefins Dalian National Laboratory for Clean EnergyDalian Institute of Chemical PhysicsChinese Academy of SciencesDalian 116023LiaoningChina University of Chinese Academy of Sciences Beijing 100049China

Seed‐assisted low alkalinity gel system was developed to explore the organic‐free synthesis of *** nanoassemblies with Si/Al ratio(SAR)up to 9.4 and high solid yield(84–94%)weresuccessfully obtained under controlled low alkalinity *** results demonstratethat the acid strength increases in parallel with the SAR,while the total acid amount and theproton distribution in the main channels and the side pockets are similar for the *** protondistribution in the H‐MOR is not straightforwardly related to the Na+distribution in theas‐synthesized MOR,implying the transfer of the protons among the oxygen sites of framework *** to low‐silica samples I‐5.3 and I‐7.4,sample I‐9.4 displays the best mass transferperformance and accessibility of the acid sites by pyridine due to its relatively low Al density andmild dealumination ***,sample I‐9.4(pyridine‐modified catalyst)shows thebest activity with ca.100%selectivity of methyl acetate(MAc)in the DME carbonylation *** high steady MAc yield(6.8 mmol/g/h)over sample I‐9.4 suggests the promising application ofMOR nanoassemblies synthesized by this economical organic‐free strategy.

关键词： MOR zeolite Organic‐free synthesis DME carbonylation Acidity Diffusion

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Characteristics of foreshock and its identi-fication

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Acta Seismologica Sinica(English Edition) 2005年第2期18卷 180-188页

作者：王林瑛陈佩燕吴忠良白彤霞 Institute of Geophysics China Earthquake AdministrationBeijing100081China Institute of Geophysics China Earthquake AdministrationBeijing100081ChinaEarth Science Center of Graduate SchoolChinese Academy of SciencesBeijing100039China

In the paper, we analyze 117 moderate-strong earthquakes occurred in Chinese mainland (Ms greater than or equal 5.5 in the east and Ms greater than or equal 6.0 in the west) since 1970, among them, 11 earthquakes (about 9%) have direct foreshocks and 63 earthquakes (about 51%) have generalized foreshocks. The predominant time interval between foreshock and main earthquake is no more than 30 days with a spatial distance less than 50 km and a magnitude difference over 1. From the digital seismic data in Liaoning Province, we know that direct foreshock had an obvious shear-stress background before the Ms=5.6 and Ms=5.1 Xiuyan earthquakes occurred on Nov. 29, 1999 and Jan.15, 2000.

关键词： direct foreshock generalized foreshock ambient shear stress

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高硅Y沸石的合成研究进展

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高等学校化学学报 2021年第1期42卷 1-10页

作者：王娟王林英朱大丽崔文浩王义峰田鹏刘中民中国科学院大连化学物理研究所甲醇制烯烃国家工程实验室洁净能源国家实验室大连116023 大连理工大学中国科学院大连化学物理研究所张大煜学院大连116023

Y沸石的合成及在流化催化裂化中的应用在现代石油化学工业中具有里程碑意义.Y沸石的骨架硅铝比直接影响材料的热/水热稳定性及催化性能.提高Y沸石的骨架硅铝比、合理减少酸中心密度、提高酸强度,进而改善催化裂化反应性能一直是学术界... 详细信息

Y沸石的合成及在流化催化裂化中的应用在现代石油化学工业中具有里程碑意义.Y沸石的骨架硅铝比直接影响材料的热/水热稳定性及催化性能.提高Y沸石的骨架硅铝比、合理减少酸中心密度、提高酸强度,进而改善催化裂化反应性能一直是学术界和工业界关注的重要课题.目前工业使用的高硅Y沸石均是通过复杂的后处理方法获得的.与复杂的后处理方法相比,直接合成高硅Y沸石是更理想的方式,但其难度大,为分子筛领域具有挑战性的课题.本文系统总结了高硅Y沸石的直接合成研究进展,分别对无机合成体系和有机模板剂合成体系进行综合评述,并介绍了Y沸石的晶化机理研究进展.

关键词：高硅Y沸石模板剂导向剂晶化机理

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汶川地震前后波速比变化特征的再研究

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地震学报 2014年第3期36卷 425-432,531页

作者：李艳娥王林瑛郑需要中国地震局地球物理研究所中国北京100081

收集整理了四川省地震台网1990—2012年产出的地震直达波震相数据,利用单台多震和达法对2008年汶川MS8.0地震前后四川地区的波速比变化特征进行了分析研究(共筛选出13个数据量较为丰富、连续性较好的台站).结果显示:其中位于龙门山断裂... 详细信息

收集整理了四川省地震台网1990—2012年产出的地震直达波震相数据,利用单台多震和达法对2008年汶川MS8.0地震前后四川地区的波速比变化特征进行了分析研究(共筛选出13个数据量较为丰富、连续性较好的台站).结果显示:其中位于龙门山断裂中北段西侧的4个台站,震前出现长达7年左右的中长期波速比低值异常;其它9个台站的波速比震前变化基本稳定.震前波速比出现异常的4个台站的分布与汶川MS8.0地震孕震区范围大体一致,从而为研究汶川MS8.0地震前是否存在地壳介质特性的时间变化过程,提供了有力的判定依据.

关键词： 2008年汶川MS8 0地震波速比单台多震和达法地壳介质特性

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农业技术推广的实践逻辑与功能定位:以陕西关中地区农业技术推广为例

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中国科技论坛 2016年第1期 150-153,160页

作者：李博左停王琳瑛中国农业大学人文与发展学院北京100193 宁夏大学经济管理学院宁夏银川750021

本研究通过考察当前基层农业技术推广的实践逻辑,发现农民对于技术推广存在认识上的"盲区",技术推广路径仍然遵从普适化的模式,非专业推广主体的三重角色使其在技术推广中功能显赫。农业技术推广的功能定位需要和农村社会的政治生态相... 详细信息

本研究通过考察当前基层农业技术推广的实践逻辑,发现农民对于技术推广存在认识上的"盲区",技术推广路径仍然遵从普适化的模式,非专业推广主体的三重角色使其在技术推广中功能显赫。农业技术推广的功能定位需要和农村社会的政治生态相适应。当前农村社会的劳动力结构之变,农业承担功能之变以及农村发展的动力之变使得传统农业技术与现代农业与农村的发展形成了一定的"势差"。所以,重构农业技术推广的功能定位已经成为转型期基层农业技术推广体系所要完成的重要任务。

关键词：农业技术实践逻辑功能定位

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ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛担载Pd和Pt制备加氢脱硫催化剂

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石油学报（石油加工） 2012年第3期28卷 380-387页

作者：王林英王安杰李翔周峰胡永康大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁大连116012 辽宁省高校石油化工技术与装备重点实验室辽宁大连116012

将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,以十六烷基三甲基溴化铵作模板剂,用水热合成法自组装合成了具有较强酸性和不同SiO2/Al2O3摩尔比(n(SiO2)/n(Al2O3))的ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛(记为ZM(x),x=n(SiO2)/n(Al2O3))。以二苯并噻吩(DBT)质量分... 详细信息

将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,以十六烷基三甲基溴化铵作模板剂,用水热合成法自组装合成了具有较强酸性和不同SiO2/Al2O3摩尔比(n(SiO2)/n(Al2O3))的ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛(记为ZM(x),x=n(SiO2)/n(Al2O3))。以二苯并噻吩(DBT)质量分数为0.8%的十氢萘溶液为模型化合物,考察了Si-MCM-41和ZM(x)担载的Pd和Pt催化剂催化加氢脱硫(HDS)反应的活性。结果表明,担载Pt和Pd不会破坏ZM(x)的介孔结构;DBT在Pd催化剂上主要通过加氢路径脱硫,而在Pt催化剂上则直接脱硫和加氢2条反应路径并重;Si-MCM-41为载体的催化剂HDS活性较低并且失活较快,以ZM(x)为载体的Pd和Pt催化剂加氢活性、加氢脱硫活性、加氢裂化活性及稳定性都有显著提高;ZM(x)担载的Pt和Pd催化剂催化HDS反应的活性可能与其活性组分分散度以及载体的B酸和L酸比例(B/L)有关,具有较好的活性组分分散度和较高B/L比例的ZM(60)担载的Pd和Pt催化剂表现出最佳的加氢脱硫活性和稳定性。

关键词：加氢脱硫 MCM-41 ZSM-5 介孔硅铝分子筛 Pd Pt

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