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螺[芴-9,9'-氧杂蒽]的溴化和乙酰化衍生物的合成与结构表征

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化学通报 2013年第6期76卷 512-516页

作者：任保轶张效霓解令海黄维沈阳化工大学应用化学学院沈阳110142 南京邮电大学有机电子与信息显示国家重点实验室培育基地南京210046 中国科学院

探索了以螺[芴9,9'-氧杂蒽](SFX)为底物的溴化和乙酰化亲电取代反应,以通过溴酸钾、溴化钾与硫酸反应产生的溴为溴源和乙酰氯为酰基化试剂,在0℃和室温条件下获得6种含不同数目溴或乙酰基取代的螺[芴9,9'-氧杂蒽]衍生物。通过产物的NMR... 详细信息

探索了以螺[芴9,9'-氧杂蒽](SFX)为底物的溴化和乙酰化亲电取代反应,以通过溴酸钾、溴化钾与硫酸反应产生的溴为溴源和乙酰氯为酰基化试剂,在0℃和室温条件下获得6种含不同数目溴或乙酰基取代的螺[芴9,9'-氧杂蒽]衍生物。通过产物的NMR分析,确定了螺[芴-9,9'-氧杂蒽]的溴化反应活性位点依次是2'、7'和2位;而乙酰化反应的活性位点依次是2'、2和7'位。这些结果为设计和合成以SFX为构筑单元的有机半导体材料提供了基础。

关键词：螺环溴化乙酰化亲电取代光电材料

热活化延迟荧光蓝光小分子取代基效应的研究进展

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化学学报 2021年第5期79卷 557-574页

作者：周涛钱越王宏健冯全友解令海黄维南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院有机电子与信息显示国家重点实验室南京210023 西北工业大学柔性电子前沿科学中心柔性电子材料与器件工信部重点实验室西安710072

近年来,作为第三代有机发光二极管(organic light-emitting diodes,OLED)发光材料的热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence,TADF)材料受到了学术界和产业界的广泛关注.TADF分子由于其单线态与三线态之间的能级差较小... 详细信息

近年来,作为第三代有机发光二极管(organic light-emitting diodes,OLED)发光材料的热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence,TADF)材料受到了学术界和产业界的广泛关注.TADF分子由于其单线态与三线态之间的能级差较小,三线态激子可以被环境热活化而通过反系间窜越上转换至单线态,理论上可实现100%的激子利用率,从而使得OLED器件外量子效率显著提高.TADF材料被认为是突破高效稳定有机电致蓝光发射瓶颈的潜在解决方案.一般,TADF分子为含有电子给体(donor,D)和电子受体(acceptor,A)的纯有机推拉电子体系.通过改变给体单元和受体单元的结构、数量和取代基及其位置可以有效调节TADF分子的单线态-三线态能级差、前线轨道分布、聚集态结构、电致发光颜色及其性能.同时取代基在调控给、受体单元的推拉电子能力及TADF材料的分子构型、聚集态结构和稳定性等物化特性方面扮演着非常重要的角色.本综述分别对D-A型和多重共振型TADF蓝光分子的取代基效应进行了综述,以期为高效稳定的蓝光TADF分子的设计合成提供有效借鉴.

关键词：蓝光发光体热活化延迟荧光小分子取代基有机发光二极管

喷射比对汽-柴油双燃料压燃发动机燃烧及微粒排放特性的影响研究

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车用发动机 2023年第6期 39-46页

作者：段加全梁镇东韩令海宫艳峰解方喜李小平中国第一汽车股份有限公司研发总院吉林长春130000 吉林大学汽车底盘集成与仿生全国重点实验室吉林长春130025 吉林大学汽车工程学院吉林长春130025

在一台车用高压共轨增压柴油机上,基于均质混合气引燃(HCII)燃烧模式,采用进气道喷射汽油、缸内两段直喷柴油的双燃料部分预混的燃烧策略,探究了喷射比对不同负荷下汽-柴油双燃料发动机的燃烧及排放的影响。结果表明:小负荷时,随着喷射... 详细信息

在一台车用高压共轨增压柴油机上,基于均质混合气引燃(HCII)燃烧模式,采用进气道喷射汽油、缸内两段直喷柴油的双燃料部分预混的燃烧策略,探究了喷射比对不同负荷下汽-柴油双燃料发动机的燃烧及排放的影响。结果表明:小负荷时,随着喷射比增加缸内压力和温度下降,燃烧恶化;中高负荷下较高的喷射比可以改善缸内燃烧过程,小幅度提高动力性和经济性;试验负荷下,随着喷射比的增加,NO x排放降低;双燃料发动机较原机拥有更优的微粒排放特性,且随着喷射比的增加效果更加明显。

关键词：喷射比均值混合气引燃(HCII) 双燃料发动机颗粒

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环戊并二噻吩衍生物的合成及其应用

化学学报 2021年第8期79卷 953-966页

作者：胡鑫明钟春晓李晓艳贾雄魏颖解令海南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院省部共建有机电子与信息显示国家重点实验室分子系统与有机器件研究中心南京210023

环戊并二噻吩衍生物作为一类具有刚性平面的类芴骨架结构的分子,其光电材料衍生物由于具有带隙低、电导率高和良好的电荷传输性能等优点在塑料电子领域有着广泛的应用.同时由于其易于进行结构修饰,能够方便、快捷地引入各种功能基团,可... 详细信息

环戊并二噻吩衍生物作为一类具有刚性平面的类芴骨架结构的分子,其光电材料衍生物由于具有带隙低、电导率高和良好的电荷传输性能等优点在塑料电子领域有着广泛的应用.同时由于其易于进行结构修饰,能够方便、快捷地引入各种功能基团,可拓展合成多种衍生物.依据环戊并二噻吩上噻吩S原子的位置不同,可以将其分为6种构造异构体.在这些构造异构体中,目前关于4H-环戊[2,1-b:3,4-b']二噻吩衍生物的研究报道较多.作者对4H-环戊[2,1-b:3,4-b']二噻吩衍生物的合成、性质及其在有机太阳能电池(OSCs)、有机场效应晶体管(OFETs)、有机发光二极管(OLEDs)等领域的研究进展进行了全面综述,并对其有机半导体的格子化学进行了展望.

关键词：环戊并二噻吩 π-系统类芴有机太阳能电池有机场效应晶体管

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柔性高分子半导体:力学性能和设计策略

材料导报 2020年第1期34卷 1001-1008页

作者：林进义安翔白鲁冰徐曼韦传新解令海林宗琼黄维南京工业大学先进材料研究院西北工业大学柔性电子研究院南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院

近年来,高分子半导体在有机发光、有机光伏和有机场效应晶体管等领域扮演着愈发重要的角色。某些高分子材料特别是高分子弹性体,具有优异的可拉伸、可弯曲等力学特性,因而高分子半导体在柔性电子领域具有广阔的应用前景。力学性能是评... 详细信息

近年来,高分子半导体在有机发光、有机光伏和有机场效应晶体管等领域扮演着愈发重要的角色。某些高分子材料特别是高分子弹性体,具有优异的可拉伸、可弯曲等力学特性,因而高分子半导体在柔性电子领域具有广阔的应用前景。力学性能是评价高分子半导体柔性行为的基本依据,相关研究中对力学特性的表征方法包括拉伸法、正弦屈曲技术、纳米压痕技术和原子力显微镜纳米力学图谱等。而在柔性高分子半导体材料的构建方面,也涌现出许多可供参考的思路,归纳起来主要有超分子功能化、主链柔性化、掺杂等设计策略,其中多重非共价弱作用策略是柔性高分子半导体的普适性设计方法,值得深入探索和研究。本综述旨在总结柔性高分子半导体的力学特性和设计策略,以期为相关研究提供参考和借鉴。

关键词：柔性电子柔性高分子半导体材料本征力学设计策略光电子器件

螺芴氧杂蒽(SFX)类有机半导体及其OLEDs

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科学通报 2015年第14期60卷 1237-1250页

作者：林冬青孙明礼魏颖解令海张效霓黄维南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院有机电子与信息显示国家重点实验室培育基地分子系统与有机器件中心南京210023 南京工业大学先进材料研究院江苏省柔性电子重点实验室先进生物与化学制造协同创新中心南京211816

一锅法(one-pot method)合成螺环芳烃具有原料易得、锅-原子-步骤经济(PASE)等优势,成为绿色有机半导体的典范.本文回顾了螺环芳烃分子砌块及其应用于电子器件领域的历史,重点论述了以螺芴氧杂蒽(SFX)为代表的螺环芳烃的串联反应,SFX类... 详细信息

一锅法(one-pot method)合成螺环芳烃具有原料易得、锅-原子-步骤经济(PASE)等优势,成为绿色有机半导体的典范.本文回顾了螺环芳烃分子砌块及其应用于电子器件领域的历史,重点论述了以螺芴氧杂蒽(SFX)为代表的螺环芳烃的串联反应,SFX类有机半导体四元分子设计平台与其有机电致发光材料(包括深蓝色荧光有机电致发光二极管(OLEDs)材料、磷光三基色主体材料、磷光客体材料)的研究进展.其中,哑铃型SFX深蓝色荧光OLEDs器件的电流效率、功率效率、外量子效率分别为7.4 cd/A,4.1 lm/W,4.6%;SFX基电致磷光OLEDs的电流效率、功率效率、外量子效率分别为70.0 cd/A,77.0 lm/W,19.2%;同时实现了应用于磷光OLEDs的三基色与白光的单一主体材料.最后,展望了螺环芳烃的绿色合成方法、SFX类OLED显示与照明技术、电子学其他领域及智能器件等方面的可能应用.

关键词：螺环芳烃有机半导体串联反应分子设计电致发光

5-碘代杀结核菌素对HT-29细胞DLC-1基因的去甲基化作用

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第三军医大学学报 2015年第2期37卷 106-110页

作者：张灵敏王亚旭谢凯曾令海李权重庆医科大学附属第二医院普外科重庆400010

目的探讨5-碘代杀结核菌素(5-iodotubercidin,ITU)对人结肠癌细胞HT-29株增殖凋亡及DLC-1基因表达的影响。方法不同浓度(0.1、0.5、1、2、4、6、8、10μmol/L)ITU作用于HT-29细胞48 h,四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法检测HT-29细胞的增殖活性... 详细信息

目的探讨5-碘代杀结核菌素(5-iodotubercidin,ITU)对人结肠癌细胞HT-29株增殖凋亡及DLC-1基因表达的影响。方法不同浓度(0.1、0.5、1、2、4、6、8、10μmol/L)ITU作用于HT-29细胞48 h,四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法检测HT-29细胞的增殖活性;ITU(0、2、4、6μmol/L)作用于HT-29细胞48 h,流式细胞仪检测其凋亡率;ITU(0、2、4、6μmol/L)作用于HT-29细胞48 h,亚硫酸氢盐克隆测序法(BSP)检测DLC-1基因启动子区Cp G岛甲基化情况;同上的处理细胞的方法,逆转录聚合酶链式反应(RT-PCR)检测肝癌缺失基因-1(deleted in liver cancer-1,DLC-1)mRNA的表达;Western blot检测DLC-1基因蛋白表达。结果 1ITU可明显抑制HT-29细胞活力,在一定范围内随着药物浓度增加抑制细胞活力的作用越强(P<0.05),以6μmol/L组对HT-29细胞影响最大,IC50=(5.92±0.62)μmol/L。2分别以0、2、4、6μmol/L ITU作用于HT-29细胞后,流式细胞仪检测各组凋亡率,分别为(9.56±2.21)%、(22.18±3.16)%、(34.23±3.16)%、(40.50±3.16)%,表明随着ITU浓度增加,对HT-29细胞的促凋亡作用越强。3经0、2、4、6μmol/L ITU处理后DLC-1基因启动子区Cp G岛甲基化率分别为91.67%、75.00%、61.67%、43.33%,表明ITU可以引起DLC-1基因启动子区甲基化程度降低。4在HT-29细胞中可检测到少量DLC-1 mRNA和蛋白的表达;相同条件经0、2、4、6μmol/L ITU处理细胞后检测显示DLC-1基因mRNA和蛋白的表达增加,并随浓度增长,mRNA及蛋白表达随之增加。结论 ITU可抑制人结肠癌HT-29细胞增殖,促进HT-29细胞凋亡,而这种抑制增殖作用可能和ITU降低DLC-1基因启动子区甲基化水平而诱导DLC-1基因上调有关。

关键词： 5-碘代杀结核菌素甲基化结直肠肿瘤基因,DLC-1

腺苷对人结直肠癌细胞hMLH1基因甲基化的影响

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中华医学杂志 2014年第16期94卷 1261-1264页

作者：谢凯王亚旭申海鹰张灵敏曾令海舒宁波李权 400010重庆医科大学附属第二医院胃肠外科美国俄勒冈州Legacy研究所

目的探讨腺苷对人结直肠癌SW480细胞hMLH1基因甲基化的影响.方法分别以0、1.5、3.0、4.5 mmol/L的腺苷干预SW480细胞72 h后,采用亚硫酸氢盐测序（BSP）法检测hMLH1基因启动子区CpG岛甲基化情况、反转录PCR法检测hMLH1 mRNA的表达、Wes... 详细信息

目的探讨腺苷对人结直肠癌SW480细胞hMLH1基因甲基化的影响.方法分别以0、1.5、3.0、4.5 mmol/L的腺苷干预SW480细胞72 h后,采用亚硫酸氢盐测序（BSP）法检测hMLH1基因启动子区CpG岛甲基化情况、反转录PCR法检测hMLH1 mRNA的表达、Western印迹法检测hMLH1蛋白的表达、采用流式细胞术检测细胞凋亡率;分别以0、1.5、3.0、4.5 mmol/L的腺苷干预SW480细胞24、48、72、96 h后通过四甲基偶氮唑盐（MTr）法检测各组细胞活力.结果腺苷干预后1.5、3.0、4.5 mmol/L各组甲基化程度分别为65％±4％、45％±11％和16％±4％,均明显低于对照组（80％±4％,均P＜0.01）;hMLH1 mRNA转录水平、蛋白表达水平、细胞凋亡水平均明显高于对照组（0.230±0.032、0.359±0.029和0.570±0.019比0.079±0.010,0.353±0.016、0.654±0.018和0.854 ±0.014比0.126±0.016,11.9％±0.6％、20.0％±1.8％和35.8％±1.8％比3.9％±1.4％,均P＜0.01）.MTT法显示不同浓度腺苷干预细胞后,各组细胞活力均明显低于对照组（均P＜0.05）,有一定的时间-剂量依赖性.结论腺苷可逆转hMLH1启动子区异常甲基化状态,使hMLH1表达增加,抑制细胞的增殖,促进细胞凋亡.

关键词：结直肠肿瘤腺苷甲基化细胞凋亡基因,hMLH1

基于纳米粒子掺杂的有机二极管电存储器研究进展

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科学通报 2015年第25期60卷 2404-2424页

作者：凌海峰韩远仪明东杨涛范曲立解令海黄维南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院有机电子与信息显示国家重点实验室培育基地分子系统与有机器件中心南京210023 南京工业大学先进材料研究院先进生物与化学制造协同创新中心江苏省柔性电子重点实验室南京211816

有机二极管电存储器(Organic Diode Memories,ODMs)是未来信息存储技术的重要方向,基于纳米粒子掺杂的有机薄膜二极管是有效地设计存储器件与优化存储性能的重要途径.本文介绍了纳米粒子掺杂的有机二极管电存储器的基本原理、存储类型... 详细信息

有机二极管电存储器(Organic Diode Memories,ODMs)是未来信息存储技术的重要方向,基于纳米粒子掺杂的有机薄膜二极管是有效地设计存储器件与优化存储性能的重要途径.本文介绍了纳米粒子掺杂的有机二极管电存储器的基本原理、存储类型、器件结构以及制备方式,综述了纳米粒子的类型、形貌、掺杂浓度、表面修饰及主体材料对器件存储性能的影响,并在此基础上深入讨论了纳米粒子掺杂的三种存储可能机制:丝状电导机制、场致电荷转移机制和载流子的捕获与释放机制.最后,指出了该领域存在的挑战,并对今后的研究方向进行了展望.

关键词：有机电存储阻变型纳米粒子掺杂非易失性存储机制