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Synthesis of chiral phosphine derivatives through a copper（I）-catalyzed desymmetric SNAr reaction

Science China Chemistry 2025年

作者： Shuai Zhang Pei-Zhi liu Yan-Bo li Qi Zhang jun-Zhao Xiao Yi-Fan Wang Tian-Yu Wei Jia-Wei Jiang Ye Wang qian Peng liang Yin Key Laboratory of Fluorine and Nitrogen Chemistry and Advanced Materials Shanghai Institute of Organic Chemistry University of Chinese Academy of Sciences Chinese Academy of Sciences State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry and Tianjin Key Laboratory of Biosensing and Molecular Recognition College of Chemistry Frontiers Science Center for New Organic Matter Nankai University Haihe Laboratory of Sustainable Chemical Transformations

Axially chiral phosphines are a class of extremely important ligands in asymmetric catalysis. Herein, an unprecedented copper（I）-catalyzed asymmetric SNAr reaction with HP（S）R2is uncovered, which delivers a series of axially chiral phosphine derivatives in high yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the diastereoselective reaction with the kinetic resolution of racemic HP（S）ArR proceeds smoothly, providing the products with moderate diastereoselectivity and excellent enantioselectivity. Control experiments indicate that HP（S）Ph2is much more active than HPPh2and HP（O）Ph2as the pronucleophile in the present reaction. It is found that the SNAr reaction （the first SNAr） proceeds in a desymmetric manner, providing the desired chiral products while a continued SNAr reaction （the second SNAr） slightly occurs in a kinetic resolution manner in the present catalytic system, which enhances the ee of the desired chiral products. DFTcalculations support a concerted reaction pathway rather than a step-wise mechanism. Finally, axially chiral olefin-phosphines produced by the present method work as suitable ligands in Pdcatalyzed asymmetric allylic substitution with C-, N-, and O-nucleophiles and Rh-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acid to benzil.

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Deciphering the molecular mechanisms of Simiaowan in the treatment of hyperuricemia: in vivo and in silico approaches

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Traditional Medicine Research 2025年第2期10卷 37-54页

作者： Yong-Chang Zeng jun-Hong Wu Dan-Dan Xu Kang He Chang-Qing liu li-Fei Song Zheng-Zhi Wu qian-qian Jiang Shao-Yu liang Department of Neurology The First Affiliated Hospital of Shenzhen UniversityShenzhen 518020China Pharmaceutical Department The Affiliated TCM Hospital of Guangzhou Medical UniversityGuangzhou 510000China School of Pharmacy Guizhou University of Traditional Chinese MedicineGuiyang 550025China Guangzhou Zeli Medical Technology Co. Ltd.Guangzhou 510700China

Background:Simiaowan(SMW),a well-known traditional Chinese medicine,has been employed to treat hyperuricemia(HUA)and gout for ***,the bioactive components and underlying mechanisms have not been *** objective of this study was to identify the active components and potential mechanisms of SMW by integrating pharmacological experimentation,serum pharmacochemistry,network pharmacology and molecular ***:HUA rats modelling by high-fat/high-sugar diet and potassium oxonate/adenine oral administration were used to evaluate the pharmacodynamic effects of ***-Q-Exactive-MS/MS was employed to detect the bioactive components present in SMW-containing *** pharmacology and molecular docking were utilized to elucidate the potential targets and underlying ***:SMW effectively ameliorated HUA rats via the inhibition of uric acid(UA)production,promotion of UA excretion,improvement of lipid and glucose metabolic abnormalities,antioxidant,anti-inflammatory and anti-insulin resistance effects.A total of 73 compounds detected in SMW-containing serum were identified as potential active components,with alkaloids,flavonoids,organic acids,and terpenoids emerging as the primary active *** 203 corresponding targets were obtained as SMW anti-HUA/gout targets,which mainly participated in apoptosis,insulin resistance,TNF,PI3K-Akt,HIF-1,NF-κB,MAPK,IL-17 and TLR signaling *** docking indicated that active compounds(***,phellodendrine,quercetin,formononetin,ferulic acid)had superior binding abilities to the key targets(*** carrier family 22 member 12(URAT1),solute carrier family 22 member 6(OAT1),ATP-binding cassette sub-family G member 2(ABCG2),solute carrier family 2,facilitated glucose transporter member 9(GLUT9),xanthine dehydrogenase/oxidase(XDH),transcription factor p65(RELA),toll-like receptor 4(TLR4),prostaglandin G/H synthase 2(PTGS2),caspase-3(CASP3),insulin(INS)).Conclusion:S

关键词： hyperuricemia network pharmacology serum pharmacochemistry Simiaowan UPLC-Q-Exactive-MS/MS

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Lewis-base Adducts of Lead（Ⅱ）Compounds： Synthesis, Structure and Quantum Chemistry Calculafion of Mononuclear Pb（phen）（SCN）2

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2005年第1期24卷 2-2页

作者： liHao-Hong CHENZhi-Rong lijun-qian HUANGChang-Cang ZHAOBin NIZhao-Xia Department of Chemistry Fuzhou University 福建 Fuzhou 350002

A mononuclear lead thiocyanate adduet Pb(phen)(SCN)2 (phen = 1,10phenanthroline) has been characterized by X-ray diffractometer, IR, UVVis spectra and susceptibility measurement. Structure analysis showed that the lead atom presents a unusual four-coordination geometry with a large vacancy, possibly indicating the stereochemical activity of 6s^2 lone pair electrons.

关键词： Lewis-base Adducts of Lead(Ⅱ) Compounds Synthesis Structure and Quantum Chemistry Calculation of M

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生物质在流化床中的空气水蒸气气化数值模拟

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锅炉技术 2012年第6期43卷 70-74页

作者：李乾军张东平蒋斌南京工程学院环境工程系江苏南京211167 张家港市环境监测站江苏张家港215600

基于欧拉多相流模型,自编化学反应子模型,建立生物质流化床气化动力学模型,对一实验室规模的流化床生物质气化炉进行数值模拟,主要研究气化温度、α对产气组分、蒸汽分解率等的影响。结果表明,随着温度的升高,CO含量降低,H2含量升高,蒸... 详细信息

基于欧拉多相流模型,自编化学反应子模型,建立生物质流化床气化动力学模型,对一实验室规模的流化床生物质气化炉进行数值模拟,主要研究气化温度、α对产气组分、蒸汽分解率等的影响。结果表明,随着温度的升高,CO含量降低,H2含量升高,蒸汽分解率升高。α增大,蒸汽分解率先增大后减小。计算结果和实验结果进行了比较,二者基本吻合,表明基于欧拉多相流的动力学模型能对流化床生物质气化进行比较准确的模拟。

关键词：流化床生物质气化数值模拟

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Atmospheric reductive catalytic fractionation of lignocellulose integrated with one-pot catalytic conversion of carbohydrate yielding valuable lignin monomers and platform chemicals from corn straw

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Green Energy & Environment 2025年第1期10卷 161-172页

作者： Meng-Ying liu Zhe-Hui Zhang Xue-Qi Wang qian Sun Chen Zhang Yu li Zhuohua Sun Katalin Barta Feng Peng Tong-Qi Yuan State Key Laboratory of Efficient Production of Forest Resources Beijing Forestry UniversityBeijing100083China Beijing Key Laboratory of lignocellulosic Chemistry Beijing Forestry UniversityBeijing100083China Department of Chemistry Organic and Bioorganic ChemistryUniversity of GrazHeinrichstrasse 28/II8010 GrazAustria

Developing a cost-effective and environmentally friendly process for the production of valuable chemicals from abundant herbal biomass receives great attentions in recent ***,taking advantage of the“lignin first”strategy,corn straw is converted to valuable chemicals including lignin monomers,furfural and 5-methoxymethylfurfural via a two steps *** key of this research lies in the development of a green and low-cost catalytic process utilizing magnetic Raney Ni catalyst and high boiling point ethylene *** utilization of neat ethylene glycol as the sole slovent under atmospheric conditions obviates the need for additional additives,thereby facilitating the entire process to be conducted in glass flasks and rendering it highly convenient for scaling *** the initial step,depolymerization of corn straw lignin resulted in a monomer yield of 18.1 wt%.Subsequently,in a dimethyl carbonate system,the carbohydrate component underwent complete conversion in a one-pot process,yielding furfural and 5-methoxymethylfurfural as the primary products with an impressive yield of 47.7%.

关键词： Atmospheric reductive catalytic fractionation Corn straw Ethylene glycol Raney Ni 5-Methoxymethylfurfural

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竹浆黑液改性制取水煤浆添加剂的研究

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煤炭技术 2016年第5期35卷 301-303页

作者：杨磊谢燕陈前林敖先权李前均贵州大学化学与化工学院贵阳550025

利用竹浆黑液(BL)直接磺化接枝丙烯酰胺(AM)制备出水煤浆添加剂(BLSA),优化了BLSA合成工艺条件;研究了BLSA对贵州无烟煤水煤浆成浆性能的影响。

关键词：竹浆黑液磺化接枝共聚水煤浆添加剂

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汞在山羊不同组织器官中的富集与残留规律

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贵州农业科学 2010年第10期38卷 197-199页

作者：黄雪飞李黔军罗勇万钎友铜仁职业技术学院贵州铜仁554300 铜仁地区环保局贵州铜仁554300

为了解贵州某汞矿污染区放养的本地白山羊不同组织器官中汞的残留情况,以铜仁地区本地白山羊为主要研究对象,对汞在山羊各组织内的富集及残留规律进行了研究。结果表明:汞在山羊被毛、肾脏的蓄积量最大,分别为0.322 5mg/kg和0.055 2mg/... 详细信息

为了解贵州某汞矿污染区放养的本地白山羊不同组织器官中汞的残留情况,以铜仁地区本地白山羊为主要研究对象,对汞在山羊各组织内的富集及残留规律进行了研究。结果表明:汞在山羊被毛、肾脏的蓄积量最大,分别为0.322 5mg/kg和0.055 2mg/kg;其次是肝脏和肌肉最低,分别为0.012 9mg/kg和0.007 0mg/kg,污染区明显高于非污染区;汞含量由土壤→饲草→山羊(动物组织)转移过程中逐级浓缩,含量相应升高。调查地区除1只羊肾脏汞含量超标外,山羊肌肉、肝脏和肾脏的汞含量均低于国家标准(Hg≤0.05mg/kg)。

关键词：汞汞污染地区山羊汞蓄积组织器官

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乙型肝炎e抗原阴性慢性乙型肝炎和肝硬化患者病毒基因型及丙氨酸氨基转移酶水平分析

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中华肝脏病杂志 2005年第7期13卷 491-493页

作者：李俊茜庄辉杜珩王小红段学章北京大学医学部病原生物学系 100083

目的观察乙型肝炎e抗原(HBeAg)阴性慢性乙型肝炎(CHB)及肝硬化患者的乙型肝炎病毒(HBV)基因型及丙氨酸氨基转移酶(ALT)水平。方法采用酶联免疫吸附法检测62例CHB和41例肝硬化患者HBV标志物和血清ALT水平,用聚合酶链反应法检测其HBV基因... 详细信息

目的观察乙型肝炎e抗原(HBeAg)阴性慢性乙型肝炎(CHB)及肝硬化患者的乙型肝炎病毒(HBV)基因型及丙氨酸氨基转移酶(ALT)水平。方法采用酶联免疫吸附法检测62例CHB和41例肝硬化患者HBV标志物和血清ALT水平,用聚合酶链反应法检测其HBV基因型。结果CHB患者中,21 例(33.9%)为HBeAg阴性,41例(66.1%)为HBeAg阳性;肝硬化患者中,28例(68.3%)为HBeAg阴性,13例(31.7%)为HBeAg阳性。CHB患者中,53例(85.5%)为C基因型,9例(14.5%)为B基因型; 肝硬化患者中39例(95.1%)为C基因型,2例(4.9%)为B基因型。HBeAg阴性CHB患者ALT>40 U/L 者的比例低于HBeAg阳性组(分别为47.6%和85.4%),差异有统计学意义(P40 U/L者的比例低于HBeAg阳性组(分别为64.3%和92.3%)但差异无统计学意义。结论CHB 和肝硬化患者中,HBeAg阴性者的比例较高,此类患者的ALT水平较低,以C基因型占优势。

关键词： e抗原阴性慢性乙型肝炎肝硬化病毒基因型丙氨酸氨基转移酶 CHB HBeAg

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层状金属配位聚合物[{MX_2(bipy)}n](M=Ni,Cu,Hg;X=F,Cl,Br,I;)bipy=4,4′bipyridyl)的电子结构和导电机理研究

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化学研究与应用 2000年第1期12卷 60-64页

作者：胡建明李奕李俊■ 周立新解放军福州医高专化学教研室福建福州350003 福州大学化学系结构化学国家重点实验室福建福州350002

用紧束缚 (EHT)晶体轨道方法对层状金属配位聚合物 [{HgX2 (bipy) }n](X =Cl,Br ;bipy =4 ,4′ bipyridyl)进行了能带结构计算 ,并利用键向量方法对这一系列聚合物能带特征和成键性质进行了讨论。研究表明 ,Fermi能级附近的能带主要是... 详细信息

用紧束缚 (EHT)晶体轨道方法对层状金属配位聚合物 [{HgX2 (bipy) }n](X =Cl,Br ;bipy =4 ,4′ bipyridyl)进行了能带结构计算 ,并利用键向量方法对这一系列聚合物能带特征和成键性质进行了讨论。研究表明 ,Fermi能级附近的能带主要是金属汞原子和卤素原子及氮原子之间形成的d pσ 反键和d pσ成键作用 ,这两者作用的强弱对导电性起决定作用。本文还对系列聚合物 [{HgX2 (bipy) }n](M =Ni,Cu ,Hg ;X =Cl,Br;bipy =4 ,4′ bipyridyl)可能具有的导电机理和规律进行了探讨。

关键词：金属配位聚合物能带键向量导电性能电子结构

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乙炔和乙烯分子在Si(100)表面吸附的几何和电子结构的密度泛函研究

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化学学报 2007年第14期65卷 1305-1312页

作者：秦改萍蔡亚萍邢伯蕾李奕章永凡李俊福州大学化学系福州350002

采用基于第一性原理的密度泛函理论和平板模型对Si(100)表面吸附乙炔和乙烯分子的构型稳定性以及电子结构进行系统研究.结果表明:无论是吸附乙炔还是乙烯分子,当覆盖度为0.5ML时,最为稳定的吸附方式为dimerized模型;当覆盖度增大到1.0ML... 详细信息

采用基于第一性原理的密度泛函理论和平板模型对Si(100)表面吸附乙炔和乙烯分子的构型稳定性以及电子结构进行系统研究.结果表明:无论是吸附乙炔还是乙烯分子,当覆盖度为0.5ML时,最为稳定的吸附方式为dimerized模型;当覆盖度增大到1.0ML时,end-bridge模型为最稳定的吸附方式.通过对各吸附模型的能带结构分析可知,体系的带隙变化可以通过考察表层Si—Si二聚体中Si原子的配位环境来确定.对于相同的吸附模型,无论吸附分子是乙炔还是乙烯,都具有非常相近的带隙.吸附构型以及吸附分子的覆盖度对最小带隙及其来源有较大影响.此外,研究结果还表明,杂化密度泛函方法更适合于描述Si(100)表面的电子结构,尤其是对end-bridge吸附模型.

关键词：密度泛函理论 Si(100)表面乙烯乙炔能带结构

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