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Synthesis of chiral phosphine derivatives through a copper（I）-catalyzed desymmetric SNAr reaction

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Science China Chemistry 2025年

作者： Shuai Zhang Pei-Zhi liu Yan-Bo li Qi Zhang Jun-Zhao Xiao Yi-Fan Wang Tian-Yu Wei jia-Wei jiang Ye Wang Qian Peng liang Yin Key Laboratory of Fluorine and Nitrogen Chemistry and Advanced Materials Shanghai Institute of Organic Chemistry University of Chinese Academy of Sciences Chinese Academy of Sciences State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry and Tianjin Key Laboratory of Biosensing and Molecular Recognition College of Chemistry Frontiers Science Center for New Organic Matter Nankai University Haihe Laboratory of Sustainable Chemical Transformations

Axially chiral phosphines are a class of extremely important ligands in asymmetric catalysis. Herein, an unprecedented copper（I）-catalyzed asymmetric SNAr reaction with HP（S）R2is uncovered, which delivers a series of axially chiral phosphine derivatives in high yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the diastereoselective reaction with the kinetic resolution of racemic HP（S）ArR proceeds smoothly, providing the products with moderate diastereoselectivity and excellent enantioselectivity. Control experiments indicate that HP（S）Ph2is much more active than HPPh2and HP（O）Ph2as the pronucleophile in the present reaction. It is found that the SNAr reaction （the first SNAr） proceeds in a desymmetric manner, providing the desired chiral products while a continued SNAr reaction （the second SNAr） slightly occurs in a kinetic resolution manner in the present catalytic system, which enhances the ee of the desired chiral products. DFTcalculations support a concerted reaction pathway rather than a step-wise mechanism. Finally, axially chiral olefin-phosphines produced by the present method work as suitable ligands in Pdcatalyzed asymmetric allylic substitution with C-, N-, and O-nucleophiles and Rh-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acid to benzil.

关键词：

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壳层交联剂对聚合物中空微球形貌的影响

化学工程师 2017年第7期31卷 5-7,10页

作者：李国安张增德李佳明李金洋杨是佳邓伟哈尔滨理工大学黑龙江哈尔滨150080

以含羧基的乳胶粒为核,采用种子乳液聚合制备多层核壳聚合物微球,经碱液处理后可得聚合物中空微球。通过TEM、SEM、激光粒度和zeta电位仪等对制备的微球进行表征,研究了壳层交联剂DVB用量对聚合过程和微球形貌的影响。结果表明,控制单... 详细信息

以含羧基的乳胶粒为核,采用种子乳液聚合制备多层核壳聚合物微球,经碱液处理后可得聚合物中空微球。通过TEM、SEM、激光粒度和zeta电位仪等对制备的微球进行表征,研究了壳层交联剂DVB用量对聚合过程和微球形貌的影响。结果表明,控制单体滴加速度有利于含羧基核乳胶粒的制备;DVB用量过多会导致种子乳液聚合不稳定,凝胶量增多;随着壳层交联剂用量的增加,碱处理后的聚合物微球依次呈现塌陷和中空结构,空心率可达35.4%。

关键词：碱溶胀核壳结构中空微球交联剂

Thickness and sp3 bond modulation of（Ti/tetrahedral amorphous carbon）_n multilayer coatings

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Tungsten 2025年第1期 152-160页

作者： Zhi-Jun Xie jia-lin li ling Gong Xiang-li Zhong Hong-jia Song Jin-Bin Wang National-Provincial Laboratory of Special Function Thin Film Materials School of Materials Science and Engineering Xiangtan University

The durability of wear-resistant tetrahedral amorphous carbon（ta-C） coatings is intimately linked to their thickness and the concentration of *** enhance the lifespan of the coatings,we have prepared a multilayer coating consisting of alternating layers of Ti and ta-C,denoted as（Ti/ta-C）_n,using arc ion plating.A multi-layer structure in conjunction with stage cooling is employed to enhance the thickness and promote *** results indicate that the ID/IGvalue,representing the ratio of the intensity of the D peak to that of the G peak in Raman spectroscopy,decreases from 0.85 when no stage cooling is applied to 0.35 when stage cooling is employed,suggesting an enhancement in the fraction of sp3bonds within the *** obtained（Ti/ta-C）_n multilayer coating without peeling off has a maximum thickness of 1.14 μm,which is almost double that of the ta-C coating single layer *** the same time,the coating has a low coefficient of friction,down to 0.069,and maintains excellent friction properties with a wear rate of 3.4×10-6mm3·N-1·*** results conclusively show that the preparation technology can enhance both thickness and sp3bonding in ta-C coatings,significantly expanding their utility across tools,molds,and precision engineering components.

关键词：

中华优秀传统文化融入语言课程教学策略研究——以“京剧”融入汉语国际教育课程为例

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职业技术 2025年第1期24卷 19-24页

作者：李佳浙江水利水电学院人文与外国语学院杭州310000

探究语言课程与中华优秀传统文化的融合方式,为学生提供更加全面的语言学习体验,培养学生的综合素质和文化意识。通过分析中华优秀传统文化对语言类课程教学的启示,从语言类课程教学设计入手,提出语言类课程教学策略,以提高语言类课程... 详细信息

探究语言课程与中华优秀传统文化的融合方式,为学生提供更加全面的语言学习体验,培养学生的综合素质和文化意识。通过分析中华优秀传统文化对语言类课程教学的启示,从语言类课程教学设计入手,提出语言类课程教学策略,以提高语言类课程的教学质量和效果。

关键词：中华优秀传统文化语言类课程教学方法课程设计

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利用铝废渣制备片状堇青石的影响因素研究

分析测试学报 2010年第7期29卷 663-668页

作者：刘艳春曾令可祝杰王慧李得家程小苏王兆春华南理工大学材料科学与工程学院广东广州510640

以铝厂废渣、高岭土、滑石为主要原料,采用固相法合成片状堇青石。分析了原料种类、原料配方、烧结温度、保温时间和晶核剂对合成堇青石的影响,并通过XRD、SEM进行表征。结果表明,原料的纯度越高合成的堇青石纯度越高;富含镁的配方能完... 详细信息

以铝厂废渣、高岭土、滑石为主要原料,采用固相法合成片状堇青石。分析了原料种类、原料配方、烧结温度、保温时间和晶核剂对合成堇青石的影响,并通过XRD、SEM进行表征。结果表明,原料的纯度越高合成的堇青石纯度越高;富含镁的配方能完全形成堇青石相;最佳烧成温度为1 380℃,保温时间为4 h,此时得到的堇青石纯度最高,且呈现片状结构,颗粒大小均匀;堇青石熟料可以起到晶核剂的作用,促进堇青石的生成。

关键词：铝废渣片状结构堇青石

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海拔高度对变频器散热影响的研究

电子机械工程 2016年第1期32卷 9-15页

作者：王飞张浏骏许佩佩李佳德上海新时达电气股份有限公司研发中心上海201801

根据高海拔地区空气的流动特点,引入海拔高度参数。结合不同海拔高度空气特性对散热器温度的影响,对文献[11]提出的板翅式散热器对流换热系数关联式做了修正。根据修正后的关联式计算了散热器出风口空气平均温度和散热器平均压降。修正... 详细信息

根据高海拔地区空气的流动特点,引入海拔高度参数。结合不同海拔高度空气特性对散热器温度的影响,对文献[11]提出的板翅式散热器对流换热系数关联式做了修正。根据修正后的关联式计算了散热器出风口空气平均温度和散热器平均压降。修正后的理论计算结果与仿真结果的相对误差小于5%,表明该修正合理。文中的结果可为高海拔地区变频器等电气产品的热设计和可靠性评估提供计算方法和参考数据。

关键词：海拔高度散热对流换热系数关联式热仿真

Bahadur Representation of Nonparametric M-Estimators for Spatial Processes

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Acta Mathematica Sinica,English Series 2008年第11期24卷 1871-1882页

作者： jia CHEN de Gui li li Xin ZHANG department of Mathematics Zhejiang University Hangzhou 310027 P. R. China

Under some mild conditions, we establish a strong Bahadur representation of a general class of nonparametric local linear M-estimators for mixing processes on a random field. If the socalled optimal bandwidth hn = O（｜n｜^-1/5）, n ∈ Z^d, is chosen, then the remainder rates in the Bahadur representation for the local M-estimators of the regression function and its derivative are of order O（｜n｜^-4/5 log ｜n｜）. Moreover, we derive some asymptotic properties for the nonparametric local linear M-estimators as applications of our result.

关键词： Bahadur representation local linear M-estimator spatial processes strongly mixing

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变截面板簧轧制设计分析

山东理工大学学报（自然科学版） 2005年第4期19卷 40-42页

作者：党军建李德家曲庆文淄博职业学院机械与汽车工程系山东淄博255013 山东工业职业学院信息技术系山东淄博256414 山东理工大学机械工程学院山东淄博255049

根据变截面板簧的形状推导出加工过程的参数之间的关系,得出采用偏心圆式凸轮机构加工变截面板簧的控制和调整参数的关系,为工程中简易变截面板簧轧机的设计和调整提供依据.

关键词：变截面板簧凸轮偏距轧机

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深圳沿海地区阵风系数的特征

广东气象 2016年第5期38卷 33-36,41页

作者：魏晓琳王德立贺佳佳程正泉深圳市气象台深圳南方强天气研究重点实验室广东深圳518040 广东省气象台广东广州510080

利用深圳沿海站点的风速观测资料，按季风及热带气旋2种类型探讨了阵风和阵风系数的统计特征，结果表明，季风影响下，盐田港站和流花111平台站出现6—9级风的频率明显高于热带气旋型，在9级风以上，热带气旋型略偏高；妈湾港站的阵风... 详细信息

利用深圳沿海站点的风速观测资料，按季风及热带气旋2种类型探讨了阵风和阵风系数的统计特征，结果表明，季风影响下，盐田港站和流花111平台站出现6—9级风的频率明显高于热带气旋型，在9级风以上，热带气旋型略偏高；妈湾港站的阵风系数随平均风变化稳定，而盐田港站和海上石油平台站受地形和下垫面影响，与妈湾港有显著差异；7级以上强风的频率日变化显示盐田港在夜间出现强风的概率显著增加。

关键词：阵风系数季风热带气旋沿海地区深圳