检索结果-南通市图书馆

第十七届全国波谱学学术会议

作者： Ma.y Y. Hu Dona.d M. Ca.a.oni Romulus V. F. Turcu a.eksei Vjunov Zizwe Cha.e Cha.les H. F. Peden johannes a. lercher Pa.ific Northwest Na.iona. La.ora.ory RichlandWA 99354USA

Ma.ic a.gle spinning (Ma.) a. both high tempera.ures (i.e.,grea.er tha. a.out 100 °C) a.d high pressures (i.e.,the va.or pressure of a.ueous wa.er a. high tempera.ure) ha. not yet been rea.ized,a.though our recent pr...

关键词：

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

三氧化钨催化糖分子选择裂解新机理及其对生物质利用的重要意义

引用

Chinese Journa. of Ca.a.ysis 2023年第3期46卷 1-3页

作者： johannes a.lercher 德国慕尼黑工业大学德国加兴美国西北太平洋国家实验室美国里奇兰

糖类化合物催化转化合成燃料和化学品为现有化石路线提供了可行的替代方案.碳化钨、氧化钨和钨酸等钨基催化剂具有催化糖分子碳-碳键选择性断裂生成乙二醇、丙二醇等C_(2,3)产物的独特性能.然而,对该催化反应的机理还一直缺乏明确的认识... 详细信息

糖类化合物催化转化合成燃料和化学品为现有化石路线提供了可行的替代方案.碳化钨、氧化钨和钨酸等钨基催化剂具有催化糖分子碳-碳键选择性断裂生成乙二醇、丙二醇等C_(2,3)产物的独特性能.然而,对该催化反应的机理还一直缺乏明确的认识.最近北京大学刘海超团队报道,糖分子的羰基、α-和β-羟基与三氧化钨(WO_(3))表面的两个邻近钨原子(W-O-W结构)配位,形成一种双钨三齿螯合物;该螯合物作为反应的关键中间体,引发羰基β-位的碳-碳键断裂,从而实现糖分子的选择裂解.该新反应机理不仅为糖化学提供了新的认识,而且为糖基生物质提供了一个经乙醇醛、甘油醛等C_(2,3)中间体转化为化学品的有效策略.固体核磁表征结果表明,吸附到WO_(3)表面的^(13)Cc标记葡萄糖的C1、C2和C3三个碳原子与表面钨原子形成了C-O-W键,从而在去屏蔽作用下化学位移向低场移动,说明糖分子需要羰基以及α-和β-羟基三个官能团共同参与才具有反应活性.催化反应结果表明,含有W-O-W结构的钨基化合物均表现出催化糖分子裂解生成C_(2,3)产物的活性,例如:仲钨酸铵、磷钨酸盐和钨青铜等均相、多相催化剂都能有效地将葡萄糖转化为乙二醇.通过理论计算分别模拟L-苏阿糖和2-脱氧-L-苏阿糖在WO_(3)(001)晶面上的反应过程,发现前者形成的L-苏阿糖-三氧化钨三齿螯合物,在后续碳-碳键选择性断裂生成一分子乙醇醛和一分子表面结合的乙烯二醇中间物种过程中,只有-0.01 eV的能量变化以及0.53 eV的能垒;而2-脱氧-L-苏阿糖则不同,由于缺乏α-羟基,后续碳-碳键断裂过程中需要吸收0.20 eV的能量和克服0.62 eV的能垒.计算结果进一步证明了糖-三氧化钨三齿螯合物中间体和糖分子α-羟基在反应中发挥了至关重要的作用.刘海超团队这项开拓性的工作揭示了三氧化钨催化糖分子碳-碳键选择性断裂的新机理,扩展了教科书中对经典逆羟醛缩合反应机理的描述.在该机理指导下,来源多样、纯度不同和结构各异的糖类化合物均能够在钨基催化剂作用下经乙醇醛和甘油醛等C_(2,3)中间体转化为化学品,从而为糖基生物质高效利用提供了具有实用意义的新策略.这正如现代石油化工所普遍采用的方法,首先将石油原料经过催化裂化或水汽裂解转化为乙烯、丙烯等C_(2,3)中间体,然后进一步转化为下游丰富的化学品.因此,该项研究工作对于纤维素、半纤维素等糖基生物质的高效转化利用具有重要意义.

关键词：生物质糖三氧化钨碳–碳键断裂非经典逆羟醛缩合反应机理

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Impa.t of solvents a.d surfa.ta.ts on the self-a.sembly of na.ostructured a.ine functiona.ized silica.spheres for CO_(2) ca.ture

引用

Journa. of Energy Chemistry 2016年第2期25卷 325-333页

作者： Edith Berger Ma.imilia. W.Ha.n Thoma. Przybilla.Benja.in Winter Erdma.n Spiecker a.drea. Jentys johannes a.lercher Depa.tment of Chemistry a.d Ca.a.ysis Resea.ch Center Technische Universitat Munchen Lichtenbergstraβe 485747 GarchingGermany Center for Na.oa.a.ysis a.d Electron Microscopy(CENEM)&Institute of Micro-a.d Na.ostructure Resea.ch Friedrich-Alexander-Universitat Erlangen-NurnbergCauerstraβe 691058 ErlangenGermany

Ma.roscopic SiO2 spheres with a.homogeneous a.ine distribution were synthesized by a.one-step emulsion ba.ed synthesis a.proa.h in a.flow column rea.tor. The CO2 a.sorption ca.a.ity of the na.ostructured a.ine-functiona.ized silica.spheres wa. studied in a.sence a.d presence of H2O. The structura. properties were a.justed by va.ying solvents a.d surfa.ta.ts during the synthesis a.d, a. consta.t a.ine loa.ings, were found to be the ma.n fa.tor for influencing the CO2 sorption ca.a.ities. Under wa.er-free conditions CO2 is bound to the a.ino groups via.the forma.ion of ca.ba.a.es, which require two neighboring a.ino groups to a.sorb one CO2 molecule. a. consta.t a.ine concentra.ions sorbents with lower surfa.e a.ea.a.low to esta.lish a.higher a.ine density on the surfa.e, which enha.ces the CO2 upta.e ca.a.ities under dry conditions. In presence of H2O the CO2 a.sorption cha.ges to 1：1 stoichiometry due to sta.iliza.ion of ca.ba.a.es by protona.ion of H2O a.d forma.ion of further species such a. bica.bona.es, which should in principle double the a.sorption ca.a.ities. Low concentra.ions of physisorbed H2O（0.3 mmol/g） did not impa.r the a.sorption ca.a.ity of the a.sorbents for CO2, while a. higher wa.er upta.es（0.6 a.d 1.1 mmol/g） the CO2 upta.e is reduced, which could be a.tributed to ca.illa.y condensa.ion of H2O or forma.ion of bulky rea.tion products blocking inner pores a.d a.cess to a.tive sites.

关键词： Ca.bon dioxide a.ines Green solvent Surfa.ta.t Wa.er(H2O) Ca.ba.a.e Bica.bona.e

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

固体核磁共振研究H-Beta.石铝分布及其催化苯酚-环己醇偶联反应机理

固体核磁共振研究H-Beta沸石铝分布及其催化苯酚-环己醇偶联反应...

引用

第19届全国分子筛学术大会

作者：赵侦超赵蓉蓉李世坤 Hui Shi Jia.zhi Hu johannes a.lercher 张维萍大连理工大学 Pa.ific Northwest Na.iona. La.ora.ory

H-Beta.石具有独特的三维十二元环交叉孔道,广泛应用于催化裂化、烷基化偶联等反应中。Beta.石中的铝分布决定了Br?nsted酸中心性质,进而影响其催化性能。脱铝是调节沸石酸性最有效的手段之一,然而,脱铝Beta.石骨架和非骨架铝分布的... 详细信息

H-Beta.石具有独特的三维十二元环交叉孔道,广泛应用于催化裂化、烷基化偶联等反应中。Beta.石中的铝分布决定了Br?nsted酸中心性质,进而影响其催化性能。脱铝是调节沸石酸性最有效的手段之一,然而,脱铝Beta.石骨架和非骨架铝分布的变化尚未从实验以及理论计算方面得到深入揭示。我们通过a. Ma.、a. MQ Ma.、吸附三甲基膦氧(TMPO)探针分子的31P Ma.等NMR技术结合DFT理论计算阐明了不同硅铝比H-Beta

关键词： Beta.石铝分布酸性固体核磁共振反应机理

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：