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生物化学与生物物理进展 1994年第2期21卷 171-172页

作者：刘爱民周泰锦张鸿图万惠霖蔡启瑞厦门大学化学系厦门大学物理化学研究所

用改进的ＥＨＭＯ方法对分子氮和乙炔作为固氮酶底物时的络合活化模式进行了总能量及电荷分布的量化近似计算。结果表明固氮酶底物活性中心（ＦｅＭｏ－ｃｏ）对于分子氮和其它底物在络合活化时是区别对待的。

关键词：固氮酶铁钼铺基活化量子化学

丙烯定向聚合高效负载型Ziegler-Natta催化剂的研究

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厦门大学学报(自然科学版) 1986年第3期 304-314页

作者：翁维正万惠霖蔡启瑞厦门大学化学系厦门大学物理化学研究所

反应法制备的丙烯聚合催化剂上残留的OR基不利于丙烯的定向聚合,OR基不仅有损于载体及催化剂的规整性,也可能妨碍给电子体对某些无规活性位的堵塞作用。催化剂中烷氧基含量与醇分子的大小、解醇方式等有较大关系,选用2-乙基己醇并在解... 详细信息

反应法制备的丙烯聚合催化剂上残留的OR基不利于丙烯的定向聚合,OR基不仅有损于载体及催化剂的规整性,也可能妨碍给电子体对某些无规活性位的堵塞作用。催化剂中烷氧基含量与醇分子的大小、解醇方式等有较大关系,选用2-乙基己醇并在解醇及聚合体系中同时添加适量的酯可以显著减少催化剂中烷氧基的残留量,大为改善其定向性。通过IR、X-光粉末衍射及ESR实验,我们认为解醇过程中添加的酯主要是改善MgCl2微晶的规整性,而聚合体系中添加的酯主要是起着堵塞催化剂上那些空间位阻小、定向性差的Cl-的作用。

关键词：等规度定向性定向聚合微晶烷氧基晶体给电子体 Ziegler-Natta 醇合物烯烃丙烯规整性催化剂负载型

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新型胺膦钌配合物均相催化官能团烯烃的氢化

天然气化工—C1化学与化工 1995年第4期20卷 1-4页

作者：高景星陈忠万惠霖严兴国黄伟国陈杨厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室香港浸会大学化学系

等摩尔的ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４和Ｐ２Ｎ２Ｈ４｛Ｐ２Ｎ２Ｈ４＝Ｎ，Ｎ＇－双［邻－（二本基膦）苯甲基］乙二胺｝在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型胺膦钌配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）。进行了元素分析和谱学表征。在... 详细信息

等摩尔的ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４和Ｐ２Ｎ２Ｈ４｛Ｐ２Ｎ２Ｈ４＝Ｎ，Ｎ＇－双［邻－（二本基膦）苯甲基］乙二胺｝在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型胺膦钌配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）。进行了元素分析和谱学表征。在温度４０～１００℃和氢压３。～５．０ＭＰａ下，该配合物是均相催化α，β－不饱和酸、芳香醛、糖醛和环已酮选择氢化的有效催化剂。研究了添加促进剂ＮＨ４ＰＦ６、ＡｇＮＯ３和Ｅｔ３Ｎ等对氢化反应的效应，讨论了氢化反应的机理。

关键词：催化胺膦配体钌配合物氢化烯烃反应机理

载体SiO_2表面修饰对钒基催化剂丙烷氧化脱氢催化性能的影响

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厦门大学学报（自然科学版） 1999年第4期38卷 556-561页

作者：陈明树翁维正万惠霖许翩翩厦门大学化学系物理化学研究所固体表面物理化学国家重点实验室

用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ、ＦＴ－ＩＲ、５１Ｖ－ＮＭＲ、Ｐｙ－ＩＲ和ＴＰＲ－ＴＰＯ表征ＳｉＯ２或ＳｉＯ２上预负载ＭｇＯ后负载的钒氧化物催化剂体系．ＳｉＯ２上直接负载钒氧化物，在钒负载量约为５ｗｔ％Ｖ２Ｏ５时出现Ｖ２Ｏ５晶相... 详细信息

用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ、ＦＴ－ＩＲ、５１Ｖ－ＮＭＲ、Ｐｙ－ＩＲ和ＴＰＲ－ＴＰＯ表征ＳｉＯ２或ＳｉＯ２上预负载ＭｇＯ后负载的钒氧化物催化剂体系．ＳｉＯ２上直接负载钒氧化物，在钒负载量约为５ｗｔ％Ｖ２Ｏ５时出现Ｖ２Ｏ５晶相，而预负载ＭｇＯ的在相同钒含量时则没有出现Ｖ２Ｏ５晶相，表明预负载ＭｇＯ促进了钒氧化物在载体表面的分散．预负载ＭｇＯ的催化剂的可还原性和其还原态活化气相氧的活性较低，有较好的丙烷氧化脱氢的丙烯选择性，同时又因有较强的表面酸性位，有利于对丙烷仲碳Ｃ－Ｈ键的活化，而能保持其较高的丙烷氧化脱氢活性．钒氧物种与载体形成Ｖ－Ｏ－Ｍｇ（Ｓｉ）桥键。

关键词：钒氧化物丙烷氧化脱氢钒基催化剂催化性能

载体MgO/Al_2O_3比对CH_4/CO_2重整Ni基催化剂性能的影响

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厦门大学学报（自然科学版） 1999年第4期38卷 569-572页

作者：李基涛张伟德严前古万惠霖厦门大学化学系物理化学研究所固体表面物理化学国家重点实验室

以ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３以及其混合物为载体，研究ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ｍｏｌ比对ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂性能的影响．结果表明ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３＝２（ｍｏｌ比）时其催化性能最好，积炭量最少．现场ＴＰＯ实验表明ＣＯ岐化的积... 详细信息

以ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３以及其混合物为载体，研究ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ｍｏｌ比对ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂性能的影响．结果表明ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３＝２（ｍｏｌ比）时其催化性能最好，积炭量最少．现场ＴＰＯ实验表明ＣＯ岐化的积炭量均大于相应催化剂ＣＨ４解离的积炭量，表明ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂的积炭。

关键词：合成气催化重整镍基催化剂甲烷二氧化碳

可动氧与载体对钴基催化剂的乙烷氧化脱氢性能的影响

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催化学报 2000年第3期21卷 204-208页

作者：陈铜李文钊 GuyA.Martin 陈国平万惠霖厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005 中国科学院大连化学物理研究所大连116023 法国国家科学研究中心催化研究所

报道了未担载的氧化钴与担载在SiO2 和Al2 O3 上的氧化钴的乙烷氧化脱氢行为 ,发现未担载的氧化钴在15 0℃的低温下就有活性 .XRD研究表明 ,Co3 O4 为活性晶相组分 ,其含量与催化剂的焙烧温度密切相关 ,经 5 0 0℃和 10 0 0℃焙烧的未... 详细信息

报道了未担载的氧化钴与担载在SiO2 和Al2 O3 上的氧化钴的乙烷氧化脱氢行为 ,发现未担载的氧化钴在15 0℃的低温下就有活性 .XRD研究表明 ,Co3 O4 为活性晶相组分 ,其含量与催化剂的焙烧温度密切相关 ,经 5 0 0℃和 10 0 0℃焙烧的未担载的氧化钴中Co3 O4 晶相分别占 10 0 %和 6 6 % .对于担载型氧化钴催化剂 ,载体与氧化钴间的相互作用以及不同的氧化钴担载量导致催化性能发生明显改变 .氧化钴与载体间的作用越强 ,催化活性越低 .Co3 O4 也是担载型氧化钴催化剂的活性晶相 .催化剂的O2 TPD MS和H2 TPR研究结果表明 ,反应的活性氧物种为在低温下易脱除和易还原并具有较高流动性的可动氧 .

关键词：乙烷氧化脱氢乙烯可动氧物种钴基催化剂

簇结构敏感型的过渡金属催化作用及其与原子簇络合物催化作用的关联

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厦门大学学报(自然科学版) 1984年第1期 61-74页

作者：万惠霖张鸿斌唐代伟周泰锦蔡启瑞厦门大学化学系物理化学研究所

本文根据原子簇活性中心的概念,讨论过渡金属催化剂上炔烃的选择加氢,甲基异腈的异构化为C腈,分子氮的加氢成氨,水煤气费—托合成,以及苯的氢氘同位素交换等簇结构敏感型的催化反应和催化作用机理,及其与过渡金属络合物配位化学,尤其是... 详细信息

本文根据原子簇活性中心的概念,讨论过渡金属催化剂上炔烃的选择加氢,甲基异腈的异构化为C腈,分子氮的加氢成氨,水煤气费—托合成,以及苯的氢氘同位素交换等簇结构敏感型的催化反应和催化作用机理,及其与过渡金属络合物配位化学,尤其是与过渡金属原子簇络合物(包括固氮酶)的配位络合催化作用的相互关联;并指出,深入研究这种关联对于建立催化剂分子设计的科学基础具有重要意义。

关键词：过渡金属催化配位催化作用络合物配位化合物原子簇簇结构敏感型

^(51)V NMR监测[VS_4Cu_n](n≤6)簇合物自兜反应过程

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物理化学学报 2000年第5期16卷 426-430页

作者：陈忠叶剑良蔡淑惠周兴旺万惠霖郑发鲲黄锦顺厦门大学化学系厦门361005 厦门大学物理系固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005 中国科学院福建物质结构研究所

采用　51VNMR监测在核磁管内模拟 (NH4 ) 3VS4 /Et4 NBr/CuBr/PPh3体系在CH2 Cl2 中的反应过程 ,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种 [VS4 Cun](n≤ 6)簇合物的影响 ,提供了该反应体系在CH2 Cl2 溶液中成簇过程的一些信息 .该... 详细信息

采用　51VNMR监测在核磁管内模拟 (NH4 ) 3VS4 /Et4 NBr/CuBr/PPh3体系在CH2 Cl2 中的反应过程 ,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种 [VS4 Cun](n≤ 6)簇合物的影响 ,提供了该反应体系在CH2 Cl2 溶液中成簇过程的一些信息 .该方法不仅可用来研究反应机理 ,而且可用于指导一些条件难以确定 (溶剂、温度、酸碱度等 )的簇合物如低核数及更高核数V Cu

关键词： ^51VNMR 钒铜硫簇合物自兜反应反应过程

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固氮酶活性中心模型的EHMO研究

厦门大学学报(自然科学版) 1987年第2期 195-204页

作者：周泰锦万惠霖王南钦廖代伟蔡启瑞夏门大学化学系夏门大学化学系物理化学研究所物理化学研究所物理化学研究所

应用群分解BHMO程序,研究了含S2的固氮酶活性中心模型和N2的络合活化模式.结果表明,在结构参数优化的情况下,平躺式络合与微斜插入式络合的键能差别不大（前者仅高约1ev）,实际的络合方式很可能是直插式的或微斜插入式的,这样在加进1个... 详细信息

应用群分解BHMO程序,研究了含S2的固氮酶活性中心模型和N2的络合活化模式.结果表明,在结构参数优化的情况下,平躺式络合与微斜插入式络合的键能差别不大（前者仅高约1ev）,实际的络合方式很可能是直插式的或微斜插入式的,这样在加进1个H或两个H后,μ3-H2就转化为端基络合在Mo上的-N=NH或=N-NH2。对奇数电子体系,由于其LUMO和NHOMO之间能级差别小,如对称性相同,易于产生d—d跃迁,从而为S=3/2的实验事实提供了可能的解释.

关键词： EHMO study Nitogenase Active-center model

CaTi_(0.9)Li_(0.1)O_(3-δ)晶格中氧空位与选择性活性氧物种的TGA表征

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厦门大学学报（自然科学版） 1999年第5期38卷 702-706页

作者：陈铜张晋芬黄泰山罗广丰万惠霖厦门大学化学系

用常规ＴＧＡ（程序升温热重分析）法间接表征了催化剂ＣａＴｉ０．９Ｌｉ０．１Ｏ３δ晶格中的氧空位，关联了氧空位、可活动氧量与催化剂的乙烷氧化脱氢（ＯＤＨＥ）反应的催化性能，提出了乙烷在该类催化剂上氧化脱... 详细信息

用常规ＴＧＡ（程序升温热重分析）法间接表征了催化剂ＣａＴｉ０．９Ｌｉ０．１Ｏ３δ晶格中的氧空位，关联了氧空位、可活动氧量与催化剂的乙烷氧化脱氢（ＯＤＨＥ）反应的催化性能，提出了乙烷在该类催化剂上氧化脱氢的选择性氧物种为８７３～１０２３Ｋ的温度范围内脱附的所谓可活动氧（Ｏ－，Ｏ２－，Ｏ２－２简写为Ｏδ）．利用Ｏ２ ＴＰＤ ＭＳ鉴定了ＴＧＡ结果，证明该法简便、实用、可靠．

关键词： TGA 氧空位钙钛矿型复合氧化物催化剂