检索结果-南通市图书馆

Chinese Science Bulletin 2000年第24期45卷 2236-2240页

作者： WENG Weizheng CHEN Mingshu YAN Qiangu WU Tinghua CHAO Zisheng LIAO Yuanyan wan huilin Department of Chemistry State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfacesand Institute of Physical ChemistryXiamen UniversityXiamen 361005China Department of Chemistry Zhejiang Normal UniversityJinhua 321004China

In situ time-resolved FTIR spectroscopy was used to study the reaction mechanism of partial oxidation of methane (POM) to synthesis gas and the reaction of CH4/O2/He (2/1/45, molar ratio) gas mixture with adsorbed CO species over Rh/SiO2, Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts at 500-600℃. It was found that CO is the primary product of POM reaction over reduced and working state Rh/SiO2 catalysts. Direct oxidation of CH4 is the main pathway of synthesis gas formation over Rh/SiO2 catalyst. CO2 is the primary product of POM over Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts. The dominant reaction pathway for synthesis gas formation over Ru/γ-Al2O3 catalyst is via the reforming reactions of CH4 with CO2 and H2O. For the POM reaction over Rh/SiO2 and Ru/γ-Al2O3 catalysts, consecutive oxidation of surface CO species is an important pathway of CO2 formation.

关键词： partial oxidation of methane synthesis gas reaction mechanism in situ time-resolved FTIR ruthenium rhodium supported metal catalyst.

Ultrafiltration Membrane Performance in Treatment for Dyeing Effluent from Hairwork Industry on High Filtrate Recovery

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羟基氧化铟团簇与二氧化碳和甲烷作用的密度泛函理论研究

河南省化学会2018年学术年会

作者： Qihua Hu Tiemei Li Yuefei Song Wenbo Qin Yueke Sun huilin wan Jing Fan School of Environment Henan Key Laboratory for Environmental Pollution ControlKey Laboratory of Yellow River and Huai River Water Environmental and Pollution ControlMinistry of EducationHenan Normal University

High water consumption and large amounts of discharged pollutants are the two critical environmental problems in hairwork industry[1]. Dying effluent, as a primary contributor of the hairwork wastewater, contains a high concentration of color, COD and NH-N. In order to test and verify the feasibility of ultrafiltration(UF) treatment for dying effluent, sedimentation-microfiltration pretreatment and UF treatment experiment was performed. The influence of UF system recovery, which ranges from 50% to 90%, on membrane performance and removal rates of multiple pollutants were investigated to determine an ideal system recovery. The results showed that both UF flux and removal rate declined with the increase of system recovery. UF flux remains a relatively high level until 10.7% of the total decrease occurred when recovery reaches 68%. The removal rates of pollutants peaked at 52% of system recovery, and then significantly declined at 64% of system recovery. UF treatment showed a good removal for colority, UV254 and COD, but an inadequate rejection for electrical conductivity and ammonia nitrogen even at low system recovery. Removal of particle matters had a higher tendency for large particles(>15 um) than small particles(4-15 um), and this tendency became more and more evident with the increase of system recovery(seen in Fig.1). Based on the results, 64% was selected as the optimal system recovery to balance the operating efficiency and pollutant removal of UF treatment.

关键词： Membrane performance Dyeing effluent Water reuse Filtrate recovery

来源： cnki会议评论

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高等学校化学学报 2022年第8期43卷 237-247页

作者：何鸿锐夏文生张庆红万惠霖厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室福建省理论与计算化学重点实验室厦门361005

二氧化碳(CO_(2))和化石能源气体燃料甲烷(CH_(4))均是化学稳定、温室效应较大的分子,因而对其活化、转化和利用的研究具有显著的理论和实际意义.本文采用密度泛函理论方法,计算研究了羟基氧化铟团簇与CO_(2),CH_(4)和(CO_(2)+CH_(4))... 详细信息

二氧化碳(CO_(2))和化石能源气体燃料甲烷(CH_(4))均是化学稳定、温室效应较大的分子,因而对其活化、转化和利用的研究具有显著的理论和实际意义.本文采用密度泛函理论方法,计算研究了羟基氧化铟团簇与CO_(2),CH_(4)和(CO_(2)+CH_(4))的作用.结果表明,氧化铟团簇通过其活性位点—In—O(桥氧)—对CO_(2)和CH_(4)分子进行[2+2]加成活化,而羟基的引入调变了氧化铟团簇活性位点上的局部电荷,显著降低了其与CO_(2)和CH_(4)分子作用的活化自由能垒,使得CO_(2)和CH_(4)分子的活化变得容易进行.活性位点—In—O(桥氧)—中的In,O上的局部电荷差值(q_(In)-q_(O))越大,其对CO_(2)和CH_(4)分子作用的活化自由能垒越低.羟基氧化铟与CO_(2)和CH_(4)分子作用时,电子由羟基氧化铟流向CO_(2)和CH_(4)分子(亲核活化);而羟基引入前的氧化铟与CO_(2)和CH_(4)分子作用时,电子则由CO_(2)和CH_(4)分子流向氧化铟(亲电活化).

关键词：羟基氧化铟二氧化碳甲烷密度泛函理论

C_(18)环基过渡金属(Os,Ir)单原子对甲烷C—H的活化

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高等学校化学学报 2023年第11期44卷 120-127页

作者：张海平孔雪夏文生张庆红万惠霖厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室福建省理论与计算化学重点实验室厦门361005

由于高度的化学稳定性,作为天然气主要成分的甲烷分子的转化和利用极富挑战性和研究意义.然而,这一问题的突破有赖于甲烷C—H的活化,特别是温和条件下活化催化剂的研发.本文采用密度泛函理论方法计算考察了过渡金属TM(Os, Ir)单原子-碳1... 详细信息

由于高度的化学稳定性,作为天然气主要成分的甲烷分子的转化和利用极富挑战性和研究意义.然而,这一问题的突破有赖于甲烷C—H的活化,特别是温和条件下活化催化剂的研发.本文采用密度泛函理论方法计算考察了过渡金属TM(Os, Ir)单原子-碳18环(TMC_(18))对甲烷C—H的活化.结果表明,相对于TM单原子,TM单原子键合在碳18环上后,显著降低了甲烷C—H的活化能垒;而相较于TM单价阳离子,则削弱了C—H键裂解物种CH_(3)与TM的结合力.结合力较弱的TM-CH_(3),对物种CH_(3)的脱附或进一步转化为附加值高的化学品有利.对TM-碳18环间的作用进行分析发现,碳18环通过与TM的d-π共轭,呈现良好的储存和吸电子的作用,进而可以促进甲烷C—H活化能垒的降低.碳18环基TM单原子具有温和条件下高效活化甲烷C—H的潜力.

关键词：甲烷 C—H活化碳18环单原子密度泛函理论

宽波段原位红外吸收光谱在Pd/SiO_(2)和Cu/SiO_(2)催化剂上CO氧化中的应用

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Chinese Journal of Catalysis 2022年第8期43卷 2001-2009页

作者：翁雪霏杨双莉丁丁陈明树万惠霖厦门大学化学化工学院化学系固体表面物理化学国家重点实验室福建厦门361005 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所纳米真空互联实验站江苏苏州215123

多相催化的原位表征通常采用各种表征手段分别测试,但由于不同表征方法原位池结构不同,导致分别测试的温度、反应气氛及催化剂状态不尽相同,特别是催化过程还存在温度、反应物和产物浓度梯度,不同原位表征方法获取的信息可能来自不同的... 详细信息

多相催化的原位表征通常采用各种表征手段分别测试,但由于不同表征方法原位池结构不同,导致分别测试的温度、反应气氛及催化剂状态不尽相同,特别是催化过程还存在温度、反应物和产物浓度梯度,不同原位表征方法获取的信息可能来自不同的表面态,此外一些表征方法还涉及到光子或电子等的影响,难以获得实际催化过程准确全面的信息.原位红外吸收光谱广泛应用于催化反应机理过程的动态表征,然而多相催化体系中的氧化物组分通常对1200 cm^(-1)以下的红外光有较强的吸收,且常规红外光源强度在低波数段迅速衰减,目前原位红外光谱研究大多局限于4000-900 cm^(-1)对催化剂表面吸附物种(包括反应中间体)的检测,难以将其应用于反应过程中催化活性组分自身变化的研究,如活性组分的氧化/还原、表面重构、活性组分与载体表面键合等,这些信息多位于1200-50 cm^(-1).基于模型催化剂表面厚度可控,近年来作者应用镜面反射红外吸收光谱在几个体系的研究中均实现了在一张红外光谱中同时获取表面吸附物种、表面变化和反应产物生成等关键信息.另一方面,氧化硅是常用的多相催化剂载体,其中硅溶胶易制成薄膜、稳定性好,钯和铜作为催化剂活性组分广泛应用于实际多相催化反应过程,且钯和铜的价态在催化反应中往往会发生动态变化,确认真实活性相是一个难题.本文通过自行研制的原位红外反应池及超薄样品制备方法,在常规氧化物负载的实际多相催化剂体系获得了4000-400 cm^(-1)范围内较高的红外光谱信号,实现了反应条件下在一张红外光谱同时监测反应物、产物、表面吸附物种和催化剂自身的变化.以商业上常用的Pd/SiO_(2)和Cu/SiO_(2)催化剂上CO氧化反应为例,利用宽波段原位红外光谱观察到Pd^(2+)-O(670,608 cm^(-1)),Cu^(+)-O(635 cm^(-1))和Cu^(2+)-O(595,535 cm^(-1))等氧化物的特征峰,并原位跟踪了CO氧化反应过程中Pd和Cu活性组分氧化/还原态的动态变化,进一步结合准原位X射线光电子能谱测试结果相互佐证,证实了钯和铜的氧化/还原.实验结果表明,Pd/SiO_(2)和Cu/SiO_(2)催化剂在CO氧化反应条件下,其活性组分分别以Pd^(0)和Cu^(+)稳定存在.综上,本文方法可以提供更为可信的催化剂结构和催化性能相关信息,为多相催化的原位表征提供了新机遇.

关键词：原位红外光谱 X射线光电子能谱多相催化 CO氧化钯铜

XPS,Chemical Trapping, and DRFTIR Study on Mechanism of By-Products Formation in Selective (AMM)Oxidation of Propylene on MoO_3 and γ-Bi_2MoO_6

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Chemical Research in Chinese Universities 1990年第4期6卷 346-353页

作者： Weng Weizheng, Yan Jiyang, Cai Junxiu, Dai Shenjun,Cao Shoujing, Chen Lingling and wan huilin (Department of Chemistry, Xiamen University, Ximen)

XPS and chemical trapping experments with H2, NH3, and CH3I as trapping agents were carried out for studying the adsorption of propylene over MoO3 or r-Bi2MoO6. The results show that the fragmentation of carbon chain takes place during the adsorption of propylene through breaking C -C double bond and C-C bond on Mo2+ and the adjacent lattice oxygen, leading to formation of the oxygen- or nitrogen-containing by-products of C1 and C2 species. Diffuse-Reflection Fourier Transform Infrared (DRFTIR) Spectroscopy was used to study the surface species formed during the chemisorption and reaction of propylene over y-Bi2MoO6 at a lower temperature. The results that C1, C2 adspecies were detected by DRFTIR at 175℃ are consistent with the results of XPS and chemical trapping experiments, whlle the results at 50℃ Grasselli et al.

关键词： Selective (amm)oxidation of propylene Mechanism of by-products formation Chemical trapping DRFTIR

STUDY OF Pt-Ce/ KL AND Pt/ Ce KL ZEOLITE REFORMING CATAL YSTS

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Chinese Journal of Catalysis 1996年第5期 70-73页

作者： Lu Weiqi, Li Fengyi (Institute of Applied Chemistry, Nanchang University, Nanchang 330047) Long Ruiqiang, wan huilin (State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surface, Xiamen University, Xiamen 361005)

ＳＴＵＤＹＯＦＰｔ┐Ｃｅ／ＫＬＡＮＤＰｔ／ＣｅＫＬＺＥＯＬＩＴＥＲＥＦＯＲＭＩＮＧＣＡＴＡＬＹＳＴＳＬｕＷｅｉｑｉ，ＬｉＦｅｎｇｙｉ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮａｎｃｈａｎｇＵｎｉｖｅ... 详细信息

ＳＴＵＤＹＯＦＰｔ┐Ｃｅ／ＫＬＡＮＤＰｔ／ＣｅＫＬＺＥＯＬＩＴＥＲＥＦＯＲＭＩＮＧＣＡＴＡＬＹＳＴＳＬｕＷｅｉｑｉ，ＬｉＦｅｎｇｙｉ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮａｎｃｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３０...

关键词： Zeolite KL Platinum Cerium Reforming catalyst

Size and support effects for CO oxidation on supported Pd catalysts

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Science China Chemistry 2010年第9期53卷 2047-2056页

作者： wanG ZhaoWen,LI Bin,CHEN MingShu,WENG WeiZheng & wan huilin State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surfaces National Engineering Laboratory for Green Chemical Productions of Alcohols-Ethers-Esters Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 361005,China State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surfaces Xiamen University Xiamen China National Engineering Laboratory for Green Chemical Productions of Alcohols-Ethers-Esters Xiamen University Xiamen China Department of Chemistry College of Chemistry and Chemical Engineering Xiamen University Xiamen China

Supporting Pd catalysts characterized significant different size distribution were obtained using PdCl2,[Pd(NH3)4](NO3)2 and Pd(acac)2 as precursors.High-resolution transmission electron microscopy(TEM),X-ray diffraction(XRD),in-situ Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR) and Raman spectroscopy were used to examine the dispersion of Pd.Catalytic performance measurements show that the activities for CO oxidation increase as the Pd particle size decreases and the O2/CO ratio increases.The activities under oxygen rich conditions are significantly higher than those at near the stoichiometric conditions.Pd on TiO2 prepared by the Pd(acac)2 precursor is highly dispersed,leading to a considerable activity for CO oxidation at near room temperature.CO oxidation on the 1 wt% Pd/TiO2 and under an O2/CO ratio of 1 characterized an apparent activation energy of 36.7 kJ/mol,which is closed to those reported for CO oxidation on the supported Au catalysts.The present work demonstrates a high catalytic activity of highly dispersed noble metals,and suggests a promising approach of using noble metals as catalysts with exceeding high efficiency.

关键词： noble metals supported palladium CO oxidation size effect support effect

耐亚胺培南铜绿假单胞菌膜孔蛋白OprD2基因突变与耐药分析

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当代医学 2023年第34期29卷 64-67页

作者：万会林诸君孔燕南京市高淳人民医院检验科江苏南京211300

目的分析耐亚胺培南铜绿假单胞菌膜孔蛋白OprD2基因突变与耐药情况。方法收集2019年1月至2021年12月南京市高淳人民医院临床标本中的亚胺培南耐药与敏感的铜绿假单胞菌株共90株,均进行细菌鉴定、药敏试验和实时荧光定量PCR检测,对膜孔蛋... 详细信息

目的分析耐亚胺培南铜绿假单胞菌膜孔蛋白OprD2基因突变与耐药情况。方法收集2019年1月至2021年12月南京市高淳人民医院临床标本中的亚胺培南耐药与敏感的铜绿假单胞菌株共90株,均进行细菌鉴定、药敏试验和实时荧光定量PCR检测,对膜孔蛋白OprD2表达量降低的耐亚胺培南铜绿假单胞菌株进行基因序列检测。分析细菌鉴定、药敏试验结果和标本来源情况,比较耐药组与敏感组OprD2的mRNA表达量,分析耐亚胺培南铜绿假单胞菌的抗菌药敏感性结果、OprD2基因突变类型。结果90株亚胺培南耐药与敏感铜绿假单胞菌中,仪器法最低抑菌浓度≥8μg/ml、纸片抑菌圈≤15mm共45株,纳为耐药组;仪器法最低抑菌浓度≤2μg/ml、纸片抑菌圈≥19mm共45株,纳入敏感组。90株亚胺培南耐药与敏感铜绿假单胞菌主要分布于呼吸内科(40.00%)、神经内科(33.33%),标本类型主要为痰(41.11%)。耐药组铜绿假单胞菌OprD2基因的mRNA表达量为0.32(0.03,1.23),低于敏感组的0.70(0.06,2.68),差异有统计学意义(P<0.05)。耐亚胺培南铜绿假单胞菌株均对亚胺培南、哌拉西林完全耐药,对头孢他啶、哌拉西林/他唑巴坦、美罗培南耐药率较低,对阿米卡星、庆大霉素完全敏感,而无耐药性。45株耐亚胺培南株菌中,检出OprD2基因突变或缺失40株,占比88.89%;其中终止密码提前7株、非中断突变及PCR扩增阴性均5株、移码突变13株。结论OprD2基因突变或缺失,会导致膜孔蛋白OprD2表达量明显下降,促使铜绿假单胞菌对亚胺培南产生耐药。

关键词：亚胺培南铜绿假单胞菌 OprD2基因突变耐药机制

V/P复合氧化物上C–H键活化的密度泛函研究（英文）

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催化学报 2015年第9期36卷 1528-1534页

作者：傅钢袁汝明汪佩万惠霖厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室福建厦门361005

选择氧化催化剂通常为多组分复合氧化物.一般认为,高价过渡金属的端末双键氧(M=O)是烷烃活化的中心,而非金属端氧(NM=O)与烷烃活化无关.但近期的理论研究发现,复合氧化物中非金属端氧也可能参与烷烃活化.本文采用密度泛函方法(B3LYP)对... 详细信息

选择氧化催化剂通常为多组分复合氧化物.一般认为,高价过渡金属的端末双键氧(M=O)是烷烃活化的中心,而非金属端氧(NM=O)与烷烃活化无关.但近期的理论研究发现,复合氧化物中非金属端氧也可能参与烷烃活化.本文采用密度泛函方法(B3LYP)对比V=O和P=O的脱氢活性,并深入揭示二者的差异.H脱除反应可以视为是质子偶联电子传递的过程.对于V/P复合氧化物,V5+充当电子的受体,而V=O和P=O均可接受质子.由于P=O具有更强的质子化能力,导致PO–H键能比VO–H有利6–10 kcal/mol.对于烷烃活化,V=O和P=O脱氢的能垒均可与反应焓变很好地关联,但二者线性回归的截距相差6.2 kcal/mol,说明在相同的焓驱动下,P=O脱氢需要克服更高的能垒.根据Marcus模型,反应的能垒不仅取决去反应焓变,还与内部重组能有关.计算表明,在脱氢过程中,P=O需克服的重组能为128–140 kcal/mol,比V=O过程高出21–23 kcal/mol.这很好地解释了前面的计算结果.应该指出的是,除了反应热力学驱动和重组能外,在势能曲线相交处的电子耦合作用(?HAB?)亦对能量有一定的影响.丁烷选择氧化制顺酐可能经过2-丁烯,丁二烯,2,5-二氢呋喃和丁烯酸内酯等一系列中间体,共有8个H原子在反应过程中需要脱除.对于丁烷的脱氢,P=O的能垒仅比V=O低1.3 kcal/mol,说明初始反应时二者是竞争的.但对于2-丁烯和2,5-二氢呋喃,二者活化能的差距增加为6–7 kcal/mol,说明这时P=O脱氢将占主导.而对丁烯酸内酯活化,二者活化能的差异又缩小到2.5 kcal/mol,表明V=O又具有一定的竞争力.事实上,这种能垒的差异与端氧的亲核性密切相关.P=O更具亲核性,因此有利于被更具酸性的C–H键进攻.根据Evens的估计,烷烃C–H键的p Ka为50左右,而烯丙基性C–H为43.这就很好地解释了为什么2-丁烯和2,5-二氢呋喃更容易和P=O发生反应,而丁烷脱氢二者差异不大的原因.这些理论研究可以加深我们对复合氧化物催化剂上活性位点的认识,并为催化剂的理性设计提供理论支撑.

关键词：密度泛函理论选择氧化轻质烷烃氢脱除钒磷复合氧化物簇模型