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双功能铜催化全取代烷基烯基醚的可控合成

有机化学 2024年第3期44卷 1043-1044页

作者：郑汉良朱钢国浙江师范大学化学与材料科学学院、先进催化材料教育部重点实验室浙江金华321004

烷基烯基醚(AVEs)是一类重要的有机合成砌块,被广泛应用于天然产物和高分子聚合物的合成[1-2].由于其多样的生物和药物活性,AVEs也常作为一种药效团而被大量引入药物候选化合物中(图1).因此,发展AVEs的高效合成策略具有重要意义.AVEs的... 详细信息

烷基烯基醚(AVEs)是一类重要的有机合成砌块,被广泛应用于天然产物和高分子聚合物的合成[1-2].由于其多样的生物和药物活性,AVEs也常作为一种药效团而被大量引入药物候选化合物中(图1).因此,发展AVEs的高效合成策略具有重要意义.AVEs的经典合成方法包括烯基醚的Heck芳基化反应[3]、钯催化炔基醚的可控氢芳基化反应[4]以及高价碘介导的炔烃烷氧-碘化反应[5].尽管这些方法为AVEs的制备提供了有效的途径,但是全取代AVEs的区域与立体选择性合成还面临挑战.

关键词：芳基化反应碘化反应烯基醚钯催化高价碘立体选择性合成药物活性药效团

Carbon-Selective Difluoromethylation of Soft Carbon Nucleophiles with Difluoromethylated Sulfonium Ylide

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Chinese Journal of Chemistry 2018年第11期36卷 1069-1074页

作者： Jiansheng Zhu hanliang zheng Xiao-Song Xue Yisa Xiao Yafei Liu Qilong Shen Key Laboratory of Organofluorine Chemistry Center for Excellence in Molecu- lar Synthesis Shanshai Institute of Organic Chemistry University of Chinese Academy Sciences Chinese Academy of Sciences 345 Lingling Road Shanghai 200032 China State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineer Nankai University Tianjin 300072 China

A highly carbon‐selective difluoromethylation of soft carbon nucleophiles including β‐ketoesters, malonates, oxindoles, benzofuranones and ketene silyl acetals with a difluoromethylated sulfonium ylide under mild conditions was described. Mechanistic studies suggest that these difluoromethylating reactions proceed via a difluorocarbene pathway.

关键词： fluorine electrophilic substitution ylides regioselectivity

双层探测器光谱CT多参数评估直肠腺癌病理肿瘤分期的价值

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中国医学影像学杂志 2024年第1期32卷 81-86页

作者：陈维翠周思繁郑吴熙张汉良卢健烨林韵颖黄伟康陈加良广东省中医院(广州中医药大学第二附属医院)放射科广东广州510120

目的探讨双层探测器光谱CT(DLSCT)术前评估直肠腺癌(RA)病理肿瘤(T)分期的价值。资料与方法回顾性收集2021年5月—2022年3月广东省中医院术前1周内接受DLSCT平扫及双期增强扫描的78例RA患者资料。以病理T(pT)分期为“金标准”,计算基于D... 详细信息

目的探讨双层探测器光谱CT(DLSCT)术前评估直肠腺癌(RA)病理肿瘤(T)分期的价值。资料与方法回顾性收集2021年5月—2022年3月广东省中医院术前1周内接受DLSCT平扫及双期增强扫描的78例RA患者资料。以病理T(pT)分期为“金标准”,计算基于DLSCT多参数图和常规120 kVp混合能量图像术前判断RA T分期的准确度。测量肿瘤平扫期的有效原子序数(Z-eff)、动脉期(AP)及静脉期(VP)的碘浓度(IC),并计算双期增强标准化碘浓度(NIC)值。比较Z-eff、NICAP及NICVP在pT1~2、pT3及pT4期间的差异,并评估以上参数与pT分期的相关性与诊断效能。结果DLSCT多参数图术前诊断RA pT分期的总准确度(88.46%比67.95%;χ^(2)=9.628,P=0.002),pT1~2期(80.00%比40.00%;χ^(2)=6.667,P=0.01)及p T3期(88.10%比69.05%;χ^(2)=4.525,P=0.033)的准确度均高于120 kVp混合能量图像。Z-eff、NICAP及NICVP值在不同pT分期中差异有统计学意义(F=6.456、11.029、12.698,P均<0.05),并与pT分期呈正相关(r=0.371、0.367、0.363,P均<0.01)。Z-eff、NICAP及NICVP值术前诊断pT3~4期RA的曲线下面积分别为0.77、0.71、0.74。结论DLSCT多参数图能提高RA术前T分期的准确度,平扫期Z-eff及双期增强NIC值有助于区分pT1~2期及pT3~4期RA。

关键词：直肠肿瘤体层摄影术 X线计算机光谱CT T分期

Abnormal Effect of Fluorine Substitution on the Acidity of Nucleophilic Fluoroalkyl Reagents

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Abnormal Effect of Fluorine Substitution on the Acidity of N...

Mechanism and Origins of Enantioselectivities in Spirobiindane-based Hypervalent Iodine（Ⅲ） Induced Asymmetric Dearomatizing Spirolactonizations

中国化学会第十五届全国氟化学会议

作者： hanliang zheng Zhen Li Man Li Jianfang Jing Xiao-Song,Xue Jin-Pei Cheng State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry Collaborative Innovation Center of Chemical Science and EngineeringNankai University Center of Basic Molecular Science Department of ChemistryTsinghua University

＜正＞Fluorine is the element of extremes, possessing the highest electronegativity. It is a common belief that incorporating fluorine into organics could enhance their acidities.~1

关键词：

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Mechanism and Origins of Enantioselectivities in Spirobiinda...

全碳体系的5-endo-Trig自由基环化反应研究进展

中国化学会·第十三届全国物理有机化学学术会议

作者： hanliang zheng Yueqian Sang K.N.Houk Xiao-Song Xue Jin-Pei Cheng State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry College of Chemistry Nankai University Department of Chemistry and Biochemistry University of California Los Angeles

＜正＞Dearomatization of phenols is a powerful strategy for the synthesis of complex molecules,providing an avenue for simultaneously introducing stereochemical information and generating products that are primed for ...

关键词：

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有机化学 2022年第12期42卷 4060-4066页

作者：郑汉良苏静雯周雨露朱钢国浙江师范大学化学系先进催化材料教育部重点实验室浙江金华321004

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、... 详细信息

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、高选择性的五元碳环或杂环化合物的合成方法.综述了4-戊烯基自由基5-endo环化的最新进展,总结归纳了主要的促进策略,希望推动5-endo-trig自由基环化反应的进一步设计和发展.

关键词：自由基 5-endo-trig环化五元环构象限制极性效应

氮杂环卡宾催化去对称化[4+1]/[4+2]环化反应的机理与选择性

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有机化学 2021年第6期41卷 2530-2531页

作者：郑汉良薛小松南开大学化学学院天津300071

与四个不同碳取代基相连的中心碳原子被称为全碳季碳手性中心.全碳季碳中心广泛存在于天然产物,药物与生物活性分子中(图1)[1].在这些功能分子中,手性季碳中心的绝对构型往往对生物活性或药效有显著的影响[2],因此发展高效的构筑手性季... 详细信息

与四个不同碳取代基相连的中心碳原子被称为全碳季碳手性中心.全碳季碳中心广泛存在于天然产物,药物与生物活性分子中(图1)[1].在这些功能分子中,手性季碳中心的绝对构型往往对生物活性或药效有显著的影响[2],因此发展高效的构筑手性季碳中心的方法具有重要意义.

关键词：氮杂环卡宾绝对构型手性季碳手性中心碳原子天然产物生物活性分子环化反应

超声融合导航技术在咽旁-颞下窝-颅底肿物穿刺活检中的初步应用

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中华超声影像学杂志 2023年第2期32卷 144-148页

作者：李晓菊李健郑念真胡汉良谢晓燕黄光亮中山大学附属第一医院超声医学科广州510080 中山大学附属第一医院耳鼻咽喉科广州510080

目的初步探索超声融合导航技术在咽旁-颞下窝-颅底(PIS)肿物穿刺活检中的应用价值。方法研究纳入2021年3月至2022年3月中山大学附属第一医院需要明确病理诊断的PIS肿物患者8例[男性3例, 女性5例, 年龄16~76(50±20)岁]。应用超声与CT或... 详细信息

目的初步探索超声融合导航技术在咽旁-颞下窝-颅底(PIS)肿物穿刺活检中的应用价值。方法研究纳入2021年3月至2022年3月中山大学附属第一医院需要明确病理诊断的PIS肿物患者8例[男性3例, 女性5例, 年龄16~76(50±20)岁]。应用超声与CT或MRI融合导航技术引导肿物穿刺活检, 评估技术可行性、病理诊断率及并发症情况。结果活检操作在8例患者中均成功实施, 肿物大小2.2~6.5 cm。7例患者获得确切病理诊断, 诊断率为87.5% (7/8)。术后无严重并发症。轻度并发症1例, 发生率12.5%(1/8)。结论超声融合导航技术在头颈深部肿物穿刺活检中具有较好的可行性、有效性和安全性。

关键词：超声检查导航咽旁间隙颞下窝颅底

银催化炔酮的自由基烷基化/5-endo环化反应研究

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浙江师范大学学报（自然科学版） 2023年第4期46卷 402-407页

作者：王庆归郑汉良朱钢国浙江师范大学化学与材料科学学院浙江金华321004

为了通过炔酮高效合成环戊酮衍生物,开发了一个银催化炔酮的自由基烷基化/5-endo环化反应.反应以芳基炔酮和烷基羧酸为原料,通过烷基羧酸氧化脱羧产生烷基自由基、自由基对炔酮加成、1,5-氢迁移、5-endo环化、分子间氢迁移或还原质子化... 详细信息

为了通过炔酮高效合成环戊酮衍生物,开发了一个银催化炔酮的自由基烷基化/5-endo环化反应.反应以芳基炔酮和烷基羧酸为原料,通过烷基羧酸氧化脱羧产生烷基自由基、自由基对炔酮加成、1,5-氢迁移、5-endo环化、分子间氢迁移或还原质子化等步骤,高非对映选择性地构建了α-烷基环戊酮衍生物.结果表明:该环化反应的效率较高,产率最高可达83%;反应的官能团兼容性良好,适用于多种炔酮与烷基羧酸.此环化反应的发展为复杂多取代环戊酮衍生物的高效构筑提供了新思路.

关键词：炔酮自由基环戊酮 1,5-氢迁移 5-endo环化