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Synthesis of cleavable multi-functional mikto-arm star polymer by RAFT polymerization: example of an anti-cancer drug 7-ethyl-10-hydroxycamptothecin(SN-38) as functional moiety

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Science China Chemistry 2014年第7期57卷 995-1001页

作者： WEI XiaoHu gunatillake pathiraja a MOAD Graeme RIZZARDO Ezio ROSSELGONG Julien YANG WanTai THANG San H. College of Materials Science and Engineering Beijing University of Chemical Technology Materials Science and Engineering The Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation(CSIRO)

Multi-functional mikto-arm star polymers containing three different arms [hydrophilic, SN-38-P（OEGMAs_9）11, cationizable, SN-38-P（DMAEMA）3s and hydrophobic, SN-38-P（BMA）26] were prepared by RAFT polymerization via an arm-first approach using a cleavable cross-linker. The star polymers were cleaved to the linear arms with tributylphosphine as a reducing agent. The decrease in molecular weight observed is consistent with the initial stars having approximately five arms, Blue fluorescence was observed when a solution of mikto-arm star was irradiated under a 365 nm light proving the retention of the SN-38 moiety during star formation by RAFT polymerization. Thus these polymer-drug conjugates can be considered as potential delivery vehicles for cancer therapy. The P（DMAEMA） arms can be quaternized using iodomethane, allowing star polymers to bind negatively charged small interfering RNA （siRNA） and potentially be used as a carrier for that material.

关键词： RAFT mikto-arm star polymer-drug conjugate cleavable polymer siRNA delivery cancer therapy

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荧光杂臂星形聚合物的设计与合成

荧光杂臂星形聚合物的设计与合成

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2015年全国高分子学术论文报告会

作者：魏晓虎 Tracey M.HINTON pathiraja A gunatillake Julien ROSSELGONG 杨万泰 San H.THANG 北京化工大学材料科学与工程学院 CSIRO-Livestock Industries Australian Animal Health Laboratory CSIRO-Manufacturing Flagship

本研究采用溶液聚合先臂后核的方法制备出带有荧光基团的杂臂星形聚合物。首先合成出带有荧光功能的链转移剂（Dansyl-RAFT）,选取三种性质不同的单体（亲水的寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、可阳离子化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和疏水的... 详细信息

本研究采用溶液聚合先臂后核的方法制备出带有荧光基团的杂臂星形聚合物。首先合成出带有荧光功能的链转移剂（Dansyl-RAFT）,选取三种性质不同的单体（亲水的寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、可阳离子化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和疏水的丙烯酸丁酯）利用可逆加成-断裂链转移（RAFT）活性自由基聚合制备出大分子链转移剂。最后选出3种不同性质（亲水,疏水,可阳离子化）的大分子链转移剂与交联剂进行共聚合,得到了分布较窄的功能杂臂星形聚合物。反应中使用了可分解的交联剂双（2-甲基丙烯）乙氧基二硫（DSDMA）,杂臂星形聚合物可被三丁基磷（Bu3P）还原分解,重新得到线性聚合物。通过凝胶渗透色谱（GPC）表征证明了星形聚合物的合成与分解。反应完成后丹磺酰基团仍具有荧光活性,杂臂星形聚合物在波长为365 nm的紫外光下会发出绿色荧光。聚合物中的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯"臂"可被碘代甲烷季铵盐化,反应后的杂臂星形聚合物可以装载si RNA或DNA,具有作为基因药物载体的应用前景。

关键词： RAFT 杂臂星形聚合物荧光

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