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可见光催化CO_(2)参与的芳基烯烃碳碳双键断键羧基化反应

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Chinese Journal of Catalysis 2024年第1期56卷 74-80页

作者：曹可弓高田宇廖黎丽冉川昆蒋元旭章炜周琦叶剑衡蓝宇余达刚四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064 重庆大学化学化工学院理论与计算化学重庆市重点实验室重庆400044 四川大学华西公共卫生学院华西第四医院四川成都610041 郑州大学化学学院绿色催化中心河南郑州450001 南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

烯烃广泛存在于自然界中,在医药、农药和材料等领域具有重要应用.烯烃的C=C键断裂和转化是许多工业过程的基础,可以实现烃类资源的重组与利用.目前,C=C键参与的氧化裂解和烯烃复分解反应已有广泛的研究.相比而言,C=C键参与的还原裂解虽... 详细信息

烯烃广泛存在于自然界中,在医药、农药和材料等领域具有重要应用.烯烃的C=C键断裂和转化是许多工业过程的基础,可以实现烃类资源的重组与利用.目前,C=C键参与的氧化裂解和烯烃复分解反应已有广泛的研究.相比而言,C=C键参与的还原裂解虽然是烯烃与一系列亲电试剂反应合成功能分子的重要途径,但受限于烯烃自身结构和反应特点,该过程存在较大的挑战,目前研究很少.CO_(2)具有储量丰富、廉价易得、无毒且可循环再生等优点,是合成多种大宗化学品及精细化学品的理想碳一资源.然而,CO_(2)由于热力学稳定性及动力学惰性,在温和条件下难以高效、高选择性转化.因此,利用CO_(2)参与烯烃C=C键还原裂解,选择性构建高值化合物,是一个重要且具有挑战性的研究方向.近年来,可见光催化由于具有反应条件温和、官能团兼容性高等优点,为有机合成等领域提供了新的发展机遇.本文利用二环己基甲基胺作为电子给体,成功实现了可见光催化CO_(2)参与的芳基烯烃C=C键断键羧基化反应.该反应成功的关键在于,二环己基甲基胺既能高效还原淬灭激发态光敏剂并参与烯烃的胺基烷基-羧基化反应,又不明显抑制胺基烷基化中间体对激发态光敏剂的还原淬灭.研究结果表明,多种不同取代(如给电子基和吸电子基)的芳基烯烃均可与CO_(2)发生羧基化反应,高效高选择性地构建了一系列官能团丰富的芳基乙酸类化合物(如萘普生等药物分子).该方法具有反应条件温和(1 atm,室温)、官能团耐受性好以及可用于合成药物衍生物等特点.此外,本文通过氘代实验等机理研究和密度泛函理论计算证明,胺甲基羧化中间体、苄基自由基和苄基碳负离子都是该反应的关键中间体,并提出了可能的反应机理:首先,二环己基甲基胺还原淬灭激发态光敏剂,产生α-胺基碳自由基,与芳基烯烃发生自由基加成反应,得到苄基自由基,进而被还原态光敏剂还原为碳负离子,对CO_(2)亲核进攻得到烯烃的胺基烷基-羧基化中间体;作为电子给体,该中间体可以淬灭另一分子的激发态光敏剂,并通过分子内去质子化过程,产生α-胺基碳自由基物种,进而经历自由基型β-C断裂,生成热力学更稳定的羧基化苄基自由基,从而实现了烯烃C=C键的还原裂解;最后,新产生的苄基自由基被进一步还原为碳负离子,经历质子化过程后得到目标产物.综上,本文以还原裂解的方式丰富了C=C键断键官能团化反应领域,在温和条件下实现了CO_(2)的高效高选择性转化,合成了高附加值的芳基乙酸类化合物,阐明了反应机制,为烯烃和CO_(2)的同时高值化利用提供了新思路,为后续相关反应的开发和应用提供参考.

关键词：二氧化碳可见光催化 C=C键裂解羧基化芳基乙酸

2019—2023年安徽省肾综合征出血热流行特征与宿主动物监测分析

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热带病与寄生虫学 2024年第3期22卷 152-156,171页

作者：戴艳妮李青储修杰袁媛孙永龚磊蚌埠医科大学公共卫生学院安徽蚌埠233000 安徽省疾病预防控制中心

目的探讨安徽省肾综合征出血热(hemorrhagic fever with renal syndrome,HFRS)流行特征,为该病的防治提供参考依据。方法通过中国疾病预防控制信息系统收集2019—2023年安徽省报告的HFRS病例资料,采用描述流行病学方法分析其流行特征,... 详细信息

目的探讨安徽省肾综合征出血热(hemorrhagic fever with renal syndrome,HFRS)流行特征,为该病的防治提供参考依据。方法通过中国疾病预防控制信息系统收集2019—2023年安徽省报告的HFRS病例资料,采用描述流行病学方法分析其流行特征,运用圆形分布法分析其季节特征。选取监测点开展鼠媒监测,采用夹夜法监测鼠密度,采用直接免疫荧光方法检测汉坦病毒抗原。结果2019—2023年安徽省累计报告HFRS病例808例,死亡6例,年均发病率为0.2624/10万,病死率为0.74%。16个地市均有病例报告,发病数居前3位的市分别是宣城市(227例)、滁州市和六安市(均为69例)、阜阳市(59例)。男女性病例数性别比为3.17∶1,患者年龄分布以50~59岁最多(占27.97%),职业以农民居多(占73.89%)。2019—2023年HFRS病例发病时间存在4—6月的春夏峰(占31.31%,253/808)和11月—次年1月的秋冬峰(占42.08%,340/808)两个发病高峰;圆形分布法分析结果显示,秋冬季(主高峰)及春夏季(次高峰)发病高峰日分别为12月8日和5月14日,高峰期分别为11月1日—次年1月15日和4月4日—6月25日。2019—2023年安徽省7个鼠媒监测点共放置鼠夹93543夹·次,捕鼠总数2623只,平均鼠密度为2.80%;共检测鼠肺2147份,抗原阳性66份,平均鼠带病毒率为3.07%。结论2019—2023年安徽省HFRS发病整体呈下降趋势,但暴发隐患依然存在,且发病有显著季节性,在高峰期前应尽早落实各项防控措施,有效控制HFRS的流行。

关键词：肾综合征出血热流行特征宿主动物监测圆形分布法

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蝮蛇咬伤中医治疗优化方案的疗效评价

云南中医药大学学报 2024年第1期47卷 33-39页

作者：张允申方勇陈海东龚旭初南京中医药大学南通附属医院江苏南通226000

目的评价中医优化方案治疗蝮蛇咬伤的临床疗效。方法回顾研究蝮蛇咬伤住院患者资料,根据中医治疗方案的不同,将符合纳入标准的病例分为对照组87例、试验组82例,对照组采用未优化中医方案,试验组采用优化中医方案,2组均配合以西医常规治... 详细信息

目的评价中医优化方案治疗蝮蛇咬伤的临床疗效。方法回顾研究蝮蛇咬伤住院患者资料,根据中医治疗方案的不同,将符合纳入标准的病例分为对照组87例、试验组82例,对照组采用未优化中医方案,试验组采用优化中医方案,2组均配合以西医常规治疗,比较2组治疗前后伤肢肿胀疼痛程度、症状与体征积分、炎症指标、脏器功能指标、治愈率、治愈时间。结果在伤肢肿胀疼痛程度及症状消失时间、症状与体征积分方面,试验组治疗效果较对照组更为显著(P0.05);治愈率方面:试验组(97.56%,80/82)显著高于对照组(88.51%,77/87)(P<0.05),治愈时间方面:试验组较对照组用时更短(P<0.05)。结论中医优化方案能快速缓解蝮蛇咬伤肢体肿痛及全身症状、减轻机体炎症反应、改善重要脏器功能,临床效果好,值得推广应用。

关键词：蝮蛇咬伤中医治疗方案优化肢体肿痛炎症反应脏器功能疗效评价

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基于网络药理学的舒心安神汤抗抑郁实验研究

中药药理与临床 2024年第5期40卷 14-22页

作者：代婷媛王剑波徐福平李悦龚晓丽赵军宁杨志敏陕西中医药大学咸阳712046 中医药转化医学四川省重点实验室四川省中医药科学院四川省中医药转化医学中心成都610041 广东省中医院广州510120

目的:采用网络药理学、分子对接和动物实验探讨舒心安神汤治疗抑郁症的作用及机制。方法:通过TCMSP、Swiss Target Prediction、Uniprot数据库筛选舒心安神汤中的活性成分及作用靶点,采用Gene Cards、OMIM、Drug Bank数据库获得抑郁症... 详细信息

目的:采用网络药理学、分子对接和动物实验探讨舒心安神汤治疗抑郁症的作用及机制。方法:通过TCMSP、Swiss Target Prediction、Uniprot数据库筛选舒心安神汤中的活性成分及作用靶点,采用Gene Cards、OMIM、Drug Bank数据库获得抑郁症疾病靶点;用Cytoscape软件构建可视化网络,利用Venny 2.1软件筛选、收集药物与疾病的共有靶点。将筛选出的药物和疾病的共同靶点输入String数据库,获得蛋白质相互作用(PPI)网络图,进一步筛选出核心靶点。于DAVID数据库中对交集基因进行GO富集和KEGG通路分析,预测其富集的信号通路并进行可视化展示,将核心靶点与相关活性成分在CB-Dock在线平台进行分子对接验证,并采用LC-MS对舒心安神汤主要化学成分进行分析鉴定。构建皮质酮诱导抑郁小鼠模型,利用行为学实验、尼氏染色、Western blotting法进行舒心安神汤药效评估并对脑源性神经营养因子(BDNF)、酪氨酸激酶受体B(TRKB)、环磷腺苷效应元件结合蛋白(CREB)反映突触可塑性相关蛋白的表达进行考察。结果:网络药理学预测得到舒心安神汤治疗抑郁症的潜在活性成分141个,主要为槲皮素、β-谷甾醇、山柰酚、芍药苷、莫诺苷、斯皮诺素及姜辣素等活性成分,关键靶点包括IL6、ESR1、AKT1和EGFR等,GO富集分析结果发现抑郁反应与蛋白磷酸化调控、细胞外基质激酶结合及蛋白激酶活性等相关。KEGG通路富集结果显示,舒心安神汤治疗抑郁可能通过调节PI3K-AKT、HIF-1及MAPK等信号通路发挥作用。分子对接发现芍药苷、莫诺苷、斯皮诺素、姜辣素与ESR、AKT1和BDNF结合能力较强。LC-MS鉴定出舒心安神汤中含有15种高响应化学成分,与网络药理学核心成分预测基本一致。动物实验结果表明,与模型对照组比较,舒心安神汤20.5 g/kg组的小鼠体质量、蔗糖偏好明显增加,强迫游泳时间和新奇抑制摄食试验潜伏期明显减少(P<0.05);尼氏染色显示模型对照组小鼠海马CA3区神经元排列欠规则,细胞周围间隙增宽,胞质内尼氏小体明显减少,而舒心安神汤20.5 g/kg组小鼠海马CA3区神经元排列较为规则,细胞周围间隙缩短,尼氏体较为丰富;舒心安神汤20.5 g/kg组能明显上调小鼠海马组织TRKb、p-AKT、BDNF、CREB的蛋白表达(P<0.05)。结论:舒心安神汤可能通过其含有的槲皮素、β-谷甾醇、芍药苷、姜辣素和斯皮诺素等主要成分作用于ESR1、AKT1等靶基因,并影响BDNF/TRKB信号通路及下游相关蛋白等,发挥改善抑郁症的作用,其机制可能与上调BDNF、TRKB、p-AKT及CREB蛋白表达,改善海马神经元可塑性有关。

关键词：舒心安神汤网络药理学抑郁症脑源性神经营养因子(BDNF) 酪氨酸激酶受体B(TrkB) 环磷腺苷效应元件结合蛋白(CREB) 蛋白激酶

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一种纯弯曲耗能阻尼器的力学性能分析及优化设计

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河北建筑工程学院学报 2024年第2期42卷 10-16页

作者：杨海军汪乐李少阳王毅龚卫平河北建筑工程学院河北张家口075000 张家口市工程力学分析重点实验室河北张家口075000

提出了一种新型纯弯曲耗能阻尼器。通过理论计算给出了耗能钢板与限位移钢板的高度关系,对耗能钢板进行三角形开孔设计,通过理论计算给出单次加载下各尺寸耗能钢板不会产生剪切屈服的最大开孔率,通过数值模拟得到了耗能系数最大时的开... 详细信息

提出了一种新型纯弯曲耗能阻尼器。通过理论计算给出了耗能钢板与限位移钢板的高度关系,对耗能钢板进行三角形开孔设计,通过理论计算给出单次加载下各尺寸耗能钢板不会产生剪切屈服的最大开孔率,通过数值模拟得到了耗能系数最大时的开孔高度与开孔底边长度。利用有限元软件对影响钢板耗能的几何参数进行力学分析。结果表明:耗能钢板的厚度与限位移钢板的高度对阻尼器的耗能系数影响较大,耗能钢板的宽度和数量对其影响较小。最后通过正交试验给出一个耗能性能强的阻尼器尺寸。

关键词：纯弯曲耗能软钢阻尼器拓扑优化尺寸优化耗能系数

Analysis of the Impact Resistance of Photovoltaic Panels Based on the Effective Thickness Method

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Journal of Renewable Materials 2022年第1期10卷 33-51页

作者： Jian gong Lingzhi Xie Yongxue Li Zhichun Ni Qingzhu Wei Yupeng Wu Haonan Cheng College of Architecture and Environment Sichuan UniversityChengdu610065China Institute of New Energy and Low-Carbon Technology Sichuan UniversityChengdu610207China Suzhou Talesun Solar Technologies Co. Ltd.Suzhou215542China Department of Architecture and Built Environment Faculty of EngineeringUniversity of NottinghamUniversity ParkNottinghamNG72RDUK National Photovoltaic Product Quality Supervision and Inspection Center Chengdu610065China

Based on the recent development of renewable energy utilization technology,in addition to centralized photovol-taic power plants,distributed photovoltaic power generation systems represented by building-integrated photo-voltaic systems are frequently employed for power ***,in the architectural design,the double-glass photovoltaic module used in the integrated photovoltaic building system puts forward a higher load-bearing capa-city requirement and the corresponding simplified method of carrying capacity *** article focuses on the simplified method of checking the bearing capacity of the four-sided simply supported double-glass photovoltaic ***,the principle of equivalent stiffness is used to calculate the effective ***,the rationality of this approach is verified by comparing the bending states of sandwich panels under different shear *** double-glass photovoltaic module is equivalent to a single-layer board,and its effectiveness is verified by compar-ing the impact test results of the double-glass photovoltaic module with the results of the single-layer *** the comparison with the test results shows that,from the perspective of architectural design,the effective thick-ness results in this paper can ensure that the building structure has sufficient bearing capacity,but the four-side simply supported boundary theory cannot fully reflect the calculation of the bearing capacity of the four-side clamped double-glass photovoltaic module.

关键词： Double-glass photovoltaic module dynamic stiffness characteristics natural frequency effective thickness impact test

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普文试验林场森林土壤养分状况研究

林业调查规划 2024年第2期49卷 111-123页

作者：张传光沈艳龚纯伟毕波贠新华云南省林业和草原科学院云南昆明650201 昆明理工大学津桥学院云南昆明650106 国家林业局云南珍稀濒特森林植物保护和繁育重点实验室/云南省森林植物培育与开发利用重点实验室云南昆明650201 云南滇中高原森林生态系统国家定位观测研究站云南昆明650201

为了解普文试验林场土壤养分状况,通过土壤类型调查和基本理化性质测定,采用修正的内梅罗综合指数法对土壤进行肥力评价。结果表明,普文试验林场土壤为紫色砂岩上发育的赤红壤,土壤pH值总体属于酸性水平且随土层加深酸性减弱。A层SOM含... 详细信息

为了解普文试验林场土壤养分状况,通过土壤类型调查和基本理化性质测定,采用修正的内梅罗综合指数法对土壤进行肥力评价。结果表明,普文试验林场土壤为紫色砂岩上发育的赤红壤,土壤pH值总体属于酸性水平且随土层加深酸性减弱。A层SOM含量高,随土层加深呈高—中—低明显变化。N含量水平高,随土层加深含量下降,但仍能达到中等及以上水平。土壤P素十分缺乏,区域内各土层AP大部分处于较缺乏水平,少部分区域极度缺乏。土壤K素较丰富,且随土层加深有升高趋势,可被植物利用的AK仅少部分区域处于丰富水平,大部分处于较缺水平。中量元素中AS基本与同区域农田土壤中含量处于同一水平,EMg含量较低,ECa十分缺乏。微量元素基本与同区域农田土壤中含量处于同一水平或略高。受生物富集过程影响,土壤养分表现出较明显的“表聚性”,大部分区域土壤肥力等级为中等肥沃,少数为贫瘠水平,土壤养分含量呈现出随海拔升高而下降的变化趋势。

关键词：森林土壤土壤养分土壤肥力评价内梅罗综合指数法普文试验林场

基于改进PSO优化LSTM网络的典型用电负荷模式识别

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电力需求侧管理 2024年第1期26卷 48-53页

作者：贾磊龚正吴海伟耿文逸王琚玮国网江苏省电力有限公司扬州市江都区供电分公司江苏扬州225200 国网江苏省电力有限公司南京210000

新能源发电的推广和使用加剧了用电高峰期电网供需矛盾,对电力用户的负荷模式进行识别可以为负荷参与调峰决策提供支持。为提高用电负荷模式辨识准确率,提出一种基于改进粒子群(IPSO)算法优化长短期记忆(LSTM)神经网络的用电负荷模式识... 详细信息

新能源发电的推广和使用加剧了用电高峰期电网供需矛盾,对电力用户的负荷模式进行识别可以为负荷参与调峰决策提供支持。为提高用电负荷模式辨识准确率,提出一种基于改进粒子群(IPSO)算法优化长短期记忆(LSTM)神经网络的用电负荷模式识别模型。通过引入多样化初始参数、动态非线性权重和淘汰机制等措施,改善了粒子群算法的寻优能力,实现对LSTM的关键参数寻优,确定LSTM神经网络的最优参数组合。实验结果表明,该方法可以有效提高模型的准确率,同时节省模型的训练时间。

关键词：负荷模式改进粒子群算法长短期记忆神经网络参数寻优

基于“营卫-血管微循环-神经微环境”辨治脑卒中

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中医学报 2024年第2期39卷 269-272页

作者：龚翠兰杨仁义颜思阳盛博洋湖南中医药大学附属常德医院湖南常德415000 湖南中医药大学第一附属医院湖南长沙410007

营卫理论源于《黄帝内经》,营卫之气循环不休,发挥着温煦、营养、防御、调节等作用,与血管微循环的物质运输、体液调节、血液防御及内分泌调节等维持神经微环境稳态的功能颇为相似。若营卫亏虚,腠理失养,外风侵袭,邪客腠理,阳亏土湿,痰... 详细信息

营卫理论源于《黄帝内经》,营卫之气循环不休,发挥着温煦、营养、防御、调节等作用,与血管微循环的物质运输、体液调节、血液防御及内分泌调节等维持神经微环境稳态的功能颇为相似。若营卫亏虚,腠理失养,外风侵袭,邪客腠理,阳亏土湿,痰瘀内生,而成偏枯。营卫紊乱是血管微循环与神经微环境异常的理论基础,可从虚、风、痰、瘀角度分析脑卒中的病因病机。临证时可采用温阳和血、双补营卫的治法,代表方为桂枝乌苓汤。

关键词：脑卒中营卫紊乱血管微循环神经微环境《黄帝内经》虚风痰瘀