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An inverted triplesalen ligand by a convergent synthesis and its influence on trinuclear Fe_3~Ⅲ complexes

Science China Chemistry 2012年第6期55卷 951-966页

作者： feldscher bastian KRICKEMEYER Erich MOSELAGE Marc THEIL Hubert HOEKE Veronika KAISER Yvonne STAMMLER Anja BGGE Hartmut GLASER Thorsten Lehrstuhl für Anorganische Chemie I Fakultt für Chemie Universitt Bielefeld Universittsstr. 25 D-33615 Bielefeld Germany

The inverted triplesalen ligand H6feldMe has been synthesized from 2,4,6-triformyl-phloroglucinol and a ketimine salen half-unit in a convergent synthesis. NMR, IR, and UV-vis spectroscopy reveal that this ligand is not in the O-protonated tau- tomer but in the N-protonated tautomer with substantial heteroradialene contribution. This ligand and the conventional triple- salen ligand H6talent-au2 have been used to synthesize the trinuclear Fem complexes [（feldMe）（FeCl）3] and [（talent-Bu2）（FeC1）3], respectively. The molecular structures of these complexes were obtained by single-crystal X-ray diffraction. Two trinuclear Fem complexes of [（feldMe）（FeCl）3] dimerize via two Fe-phenolate bonds, whereas due to steric hindrance no dimerization is observed for [（talent-Bu2）（FeC1）3]. The structural data also reveal some heteroradialene contribution in the trinuclear complexes. Whereas UV-vis and MOlSbauer spectroscopy are not suitable to distinguish between the two complexes, FT-IR spectra show characteristic features due to the different substitution patterns of the conventional and the inverted triplesalen ligands. Another handle is provided by electrochemistry. Whereas both complexes exhibit an irreversible oxidation wave （0.94 V vs. Fc＋/Fc for [（feldMe）（FeC1）3] and 0.84 V vs. Fc~/Fc for [（talent-Bu2）（FeC1）3]）, which is assigned to the oxidation of the central backbone, higher potential oxidations are reversible for [（talent-Bu2）（FeC1）3]） but irreversible for [（feldMe）（FeC1）3]. This is attributed to the reversible oxidation of the terminal phenolates in the di-tert-butyl substituted [（talentBu2）（FeCl）3] in contrast to the mono-methyl-substituted phenolates in [（feld^ae）（FeC1）3]. The magnetic properties of [（talen^-Bu2）（FeC1）3] reveal a very small ferromagnetic coupling with significant zero-field splitting of the Feul S = 5/2 ions. In contrast, the dimerization of two trinu- clear complexes in [（feldMe）（FeCl）3] results in antiferromagnetic interactions between the two pheno

关键词： magnetic properties iron complexes spin-polarization triplesalen

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An inverted triplesalen ligand by a convergent synthesis and its influence on trinuclear FeXII3 complexes

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中国科学：化学 2012年第6期42卷 897-900页

作者： bastian feldscher Erich KRICKEMEYER Marc MOSELAGE Hubert THEIL Veronika HOEKE Yvonne KAISER Anja STAMMLER Hartmut BGGE Thorsten GLASER Lehrstuhl f黵 Anorganische Chemie I Fakult鋞 f黵 Chemie Universit鋞 Bielefeld Universit鋞sstr. 25 D-33615 Bielefeld Germany

The inverted triplesalen ligand H6feldMehas been synthesized from 2,4,6-triformyl-phloroglucinol and a ketimine salen half-unit in a convergent synthesis. NMR, IR, and UV-vis spectroscopy reveal that this ligand is not in the O-protonated tautomer but in the N-protonated tautomer with substantial heteroradialene contribution. This ligand and the conventional triplesalen ligand H6talent-Bu2 have been used to synthesize the trinuclear FeⅢcomplexes [(feldMe)(FeCl)3] and [(talent-Bu2)(FeCl)3], respectively. The molecular structures of these complexes were obtained by single-crystal X-ray diffraction. Two trinuclear FeⅢcomplexes of [(feldMe)(FeCl)3] dimerize via two Fe-phenolate bonds, whereas due to steric hindrance no dimerization is observed for [(talent-Bu2)(FeCl)3]. The structural data also reveal some heteroradialene contribution in the trinuclear complexes. Whereas UV-vis and M??bauer spectroscopy are not suitable to distinguish between the two complexes, FT-IR spectra show characteristic features due to the different substitution patterns of the conventional and the inverted triplesalen ligands. Another handle is provided by electrochemistry. Whereas both complexes exhibit an irreversible oxidation wave (0.94 V vs. Fc+/Fc for [(feldMe)(FeCl)3] and 0.84 V vs. Fc+/Fc for [(talent-Bu2)(FeCl)3]), which is assigned to the oxidation of the central backbone, higher potential oxidations are reversible for [(talent-Bu2)(FeCl)3]) but irreversible for [(feldMe)(FeCl)3]. This is attributed to the reversible oxidation of the terminal phenolates in the di-tert-butyl substituted [(talent-Bu2)(FeCl)3] in contrast to the mono-methyl-substituted phenolates in [(feldMe)(FeCl)3]. The magnetic properties of [(talent-Bu2)(FeCl)3] reveal a very small ferromagnetic coupling with significant zero-field splitting of the FeⅢS = 5/2 ions. In contrast, the dimerization of two trinuclear complexes in [(feldMe)(FeCl)3] results in antiferromagnetic interactions between the two phenolate-bridged

关键词：三核配合物合成收敛反铁磁相互作用复合物单晶X-射线衍射紫外可见光谱铁配合物

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哈佛大学公共卫生在线课程吸引全球学生

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中国教育信息化（高教职教） 2013年第3期 13-13,83页

作者： Karen feldscher

自2012年10月起。世界各地的数千名学生开始以一种全新的方式学习哈佛公共卫生学院的课程。他们学习的是公共卫生研究的基础专业：生物统计与流行病学。而他们的学习方式灵活多样，在家或咖啡厅、在白天或晚上的任何时间、一次几分钟或... 详细信息

自2012年10月起。世界各地的数千名学生开始以一种全新的方式学习哈佛公共卫生学院的课程。他们学习的是公共卫生研究的基础专业：生物统计与流行病学。而他们的学习方式灵活多样，在家或咖啡厅、在白天或晚上的任何时间、一次几分钟或者几小时。这是哈佛公共卫生学院历史上拘第一门在线课程．它是由edX在线教育平台所提供的，

关键词：在线课程公共卫生学生大学学习方式流行病学生物统计教育平台

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