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中国科学:化学 2012年第10期42卷 1491-1492页

作者： chaotun cao Yue TAN Xiao-Qing ZHU State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry Department of Chemistry Nankai University Tianjin 300071 China

Heterolytic and homolytic C-D bond dissociation energies of three NADH models:BNAH-4,4-d2,HEH-4,4-d2 and AcrD2 in acetonitrile were first estimated by using an efficient method.The results showed that the heterolytic C-D bond dissociation energies are 65.2,70.2,and 81.9 kcal/mol and the homolytic C-D bond dissociation energies are 72.66,70.69,and 74.95 kcal/mol for BNAH-4,4-d2,HEH-4,4-d2,and AcrD2,respectively.According to the bond dissociation energy differences of isotope isomers,an interesting conclusion can be made that the primary kinetic isotope effects are dependent not only on the zero-point energy difference of the isotope isomers,but also on the types of C-D bond dissociations,and the C-D bond homolytic dissociations should have much larger primary kinetic isotope effects(26.9-28.8) than the corresponding C-D bond heterolytic dissociations(3.9-5.4).

关键词： bond dissociation energies primary isotopic effects nicotinamide-adenine dinucleotide coenzyme models

Substituent effects on the stretching vibration of C=C bridge bond in diphenylpropylenes

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Substituent effects on the stretching vibration of C=C bridg...

The Molecular Design and Synthesis of 3,4’-Disubstituted Benzylideneanilines with Specified UV-Vis Absorption Maximum Wavelength

中国化学会·第十三届全国物理有机化学学术会议

作者： Linyan Wang chaotun cao Chenzhong cao School of Materials Science and Engineering Hunan University of Science and Technology School of Chemistry and Chemical Engineering Hunan University of Science and Technology

The 38 samples of 1,2’-diphenylpropylenes XArC(Me)=CHArY(XSMBY) were synthesized,and their infrared absorption spectra were recorded.Based on the stretching vibration frequencies v of C=C bridge bond of XSMBYs,an optimality equation quantifying the v values of XSMBYs was obtained(shown as Eq.1).Eq.1 indicates that the Hammett polar constants of X and Y,the excited-state substituent constants of X and Y,and the substituent cross-interaction effect between side-group Me and X are important for the quantitative regression analysis of the vvalues of XSMBYs.The substituent cross-interaction effect between side-group Me and X was expressed by ω,andω=[σ(Me)-σ(X)]=[-0.17-σ(X)].The plot of the v values calculated by Eq.1 versus the experimental ones for XSMBYs was made,as shown in Fig.1.

关键词： Diphenylpropylenes Substituent effects Stretching vibration frequencies Substituent cross-interaction effect

来源： cnki会议评论

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The Molecular Design and Synthesis of 3,4’-Disubstituted Be...

Heterolytic and homolytic C-D bond dissociation energies of NADH models in acetonitrile and primary isotopic effects on hydride versus hydrogen atom transfer reactions

中国化学会第29届学术年会

作者： Linyan Wang chaotun cao Chenzhong cao School of Chemistry and Chemical Engineering Central South University School of Chemistry and Chemical Engineering Hunan University of Science and Technology

31 samples of 3,4’-disubstituted benzylideneanilines（XBAY） with specified UV-Vis absorption maximum wavelength（vmax） were designed and synthesized by applying the equation（Eqn（1）） which was abstracted from the UV-Vis absorption maximum wavelength energy（vmax=1/vmax） of 4,4’-disubstitued benzylideneanilines [1,2], and their UV-Vis data（vmax） were measured in anhydrous ethanol. The predicted UV-Vis data are in agreement with the experimental ones, in which the mean absolute error is 2.9 nm. It shows that the Eqn（1） is applicative for predicting the UV-Vis absorption vmax values of 3,4 ’-disubstituted benzylideneanilines. As seen from Figure 1, the predicted vmax values accord with the experimental ones well despite the UV-Vis absorption vmax values is in a large range. Eqn（1） is of great theoretical significance in guiding the design and synthesis of optoelectronic material which contain aromatic Schiff base molecules.

关键词： molecular design synthesis benzylideneanilines UV-Vis absorption maximum wavelength

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Science China Chemistry 2012年第10期55卷 2054-2056页

作者： cao chaotun TAN Yue ZHU Xiao-Qing State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry Department of ChemistryNankai UniversityTianjin 300071China

Heterolytic and homolytic C D bond dissociation energies of three NADH models: BNAH-4,4-d 2 , HEH-4,4-d 2 and AcrD 2 in acetonitrile were first estimated by using an efficient method. The results showed that the heterolytic C D bond dissociation energies are 65.2, 70.2, and 81.9 kcal/mol and the homolytic C D bond dissociation energies are 72.66, 70.69, and 74.95 kcal/mol for BNAH-4,4-d 2 , HEH-4,4-d 2 , and AcrD 2 , respectively. According to the bond dissociation energy differences of isotope isomers, an interesting conclusion can be made that the primary kinetic isotope effects are dependent not only on the zero-point energy difference of the isotope isomers, but also on the types of C D bond dissociations, and the C D bond homolytic dissociations should have much larger primary kinetic isotope effects (26.9 28.8) than the corresponding C D bond heterolytic dissociations (3.9-5.4).

关键词：同位素效应键离解能 NADH CD 均裂转移反应氢原子乙腈

A molecular half-adder and half-subtractor based on pyrylium

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Chinese Science Bulletin 2010年第25期55卷 2799-2802页

作者： cao chaotun LIU Hui ZHU Xiao-Qing CHENG Jin-Pei Department of Chemistry State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry Nankai University Tianjin 300071 China

A very simple molecular cation, 4-(4-dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylpyrylium, has been demonstrated to have a function of molecular half-adder and half-subtractor according to the detectable spectroscopic changes of the molecular system in response to the inputs of acid and base. Distinct algebraic operations can be performed in this reconfigurable molecular logic system.

关键词：分子离子半加器减法吡喃基础逻辑系统氨基苯基功能变化

采用1-吡啶基-2-芳基乙烯精细调节450nm以下的固体荧光发射波长

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湖南科技大学学报（自然科学版） 2022年第4期37卷 104-109页

作者：曹朝暾王琳艳湖南科技大学化学化工学院湖南湘潭411201 湖南科技大学材料科学与工程学院湖南湘潭411201

为了比较吡啶和噻吩对1-吡啶基/噻吩基-2-芳基乙烯类衍生物固态荧光发射波长Em的影响,以及实现该类化合物Em的精细调节,文章合成了36种1-吡啶基-2-芳基乙烯衍生物(PyAEY),并对其固态荧光发射波长Em进行测定.将PyAEY的Em与1-噻吩基-2-芳... 详细信息

为了比较吡啶和噻吩对1-吡啶基/噻吩基-2-芳基乙烯类衍生物固态荧光发射波长Em的影响,以及实现该类化合物Em的精细调节,文章合成了36种1-吡啶基-2-芳基乙烯衍生物(PyAEY),并对其固态荧光发射波长Em进行测定.将PyAEY的Em与1-噻吩基-2-芳基乙烯衍生物(XAEY)的Em进行比较,观察到:(1)由于吡啶基是缺电子芳基,噻吩基是富电子芳基,在PyAEY和XAEY两者具有相同取代基Y的情况下,PyAEY的固态Em比相应的XAEY减少30 nm以上;(2)通过选择不同的吡啶基(2-Py,3-Py或4-Py)和Y基团,可以得到波长Em在370~450 nm范围内具有连续发射波长的系列PyAEY化合物;(3)结合PyAEY和XAEY这2类二芳基乙烯化合物,可以得到连续发射波长在370~600 nm范围内的一系列荧光化合物.

关键词：吡啶基-芳基乙烯固体荧光发射波长精细调节缺电子芳基富电子芳基

对位-二取代氮苄叉苯胺还原电位的取代基效应

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有机化学 2015年第6期35卷 1302-1309页

作者：曹晨忠毕亚坤曹朝暾湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高校重点实验室湘潭411201

合成52种4,4'-二取代氮苄叉苯胺衍生物p-XPh CH=NC6H4Y-p作为模型化合物,系统地研究了取代基效应对其还原电位ERed的影响规律.通过研究表明该类化合物的ERed与桥连键C=N的13C NMR化学位移δC(C=N)没有线性关系,ERed和δC(C=N)两者的影... 详细信息

合成52种4,4'-二取代氮苄叉苯胺衍生物p-XPh CH=NC6H4Y-p作为模型化合物,系统地研究了取代基效应对其还原电位ERed的影响规律.通过研究表明该类化合物的ERed与桥连键C=N的13C NMR化学位移δC(C=N)没有线性关系,ERed和δC(C=N)两者的影响因素有较大差别,仅用Hammett取代基常数不能很好地表达ERed的变化规律.影响ERed的主要因素有:取代基X的场/诱导效应、取代基X和Y的共轭效应,此外取代基X的激发态取代基参数也有重要影响.上述4个参数与52种化合物的ERed有良好的相关性,相关系数为0.9756,标准偏差为0.052 V.在这4个影响因素中,基团X的场/诱导效应、共轭效应和激发态取代基效应对ERed改变的贡献都比较大,而基团Y的共轭效应对还原电位ERed改变的贡献相对较小,但不能忽略它.

关键词：取代氮苄叉苯胺还原电位取代基效应激发态取代基参数化学位移

羟基二芳基希夫碱及其在银纳米颗粒作用下的荧光性能

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湖南科技大学学报（自然科学版） 2019年第3期34卷 90-95页

作者：曹丽波曹朝暾张景远湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室

为了探索羟基二芳基希夫碱及其在银纳米作用下的荧光性能,本文合成了60个羟基二芳基希夫碱化合物,并制备了银纳米溶液.这些化合物包含羟基处于芳环的4-,3-,2-,2′-和4′-不同位置的异构体.将化合物配制成无水乙醇溶液,测定了纯化合物溶... 详细信息

为了探索羟基二芳基希夫碱及其在银纳米作用下的荧光性能,本文合成了60个羟基二芳基希夫碱化合物,并制备了银纳米溶液.这些化合物包含羟基处于芳环的4-,3-,2-,2′-和4′-不同位置的异构体.将化合物配制成无水乙醇溶液,测定了纯化合物溶液的荧光光谱以及化合物-银纳米溶液的荧光光谱.结果表明:(1)化合物溶液的荧光发射波长与羟基所处的位置密切相关,处于醛芳基2-位羟基的化合物荧光发射波长最长;(2)化合物在银纳米作用下,荧光发射波长均有移动,其移动的大小与取代基电子效应没有明显的定量相关性;(3)荧光发光强度相对于纯化合物,普遍发生了降低,仅有极少数化合物有增强.该结果对希夫碱荧光材料的设计合成有理论意义,同时对银纳米用于有机化合物和生物检测有参考价值.

关键词：羟基二芳基希夫碱银纳米荧光发射荧光强度取代基效应

取代基效应对N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺碳核磁共振化学位移的影响

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湖南科技大学学报（自然科学版） 2018年第2期33卷 72-76页

作者：刘军兰曹朝暾湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室

合成了一系列N-（2-羟基苯亚乙基）苯胺2-OH-XAr（Me）=NAr Y化合物,以核磁共振1H氢谱和-（13）C碳谱确定其结构,指认出桥基C（Me）=N上碳的化学位移δC2-OH,C（Me）=N],定量研究取代基效应对δC2-OH,C（Me）=N]的影响.得到一个4参数定... 详细信息

合成了一系列N-（2-羟基苯亚乙基）苯胺2-OH-XAr（Me）=NAr Y化合物,以核磁共振1H氢谱和-（13）C碳谱确定其结构,指认出桥基C（Me）=N上碳的化学位移δC2-OH,C（Me）=N],定量研究取代基效应对δC2-OH,C（Me）=N]的影响.得到一个4参数定量方程,相关系数R为0.940 1,较好地表达了δC2-OH,C（Me）=N]的变化规律.结果表明：该类化合物化学位移δC2-OH,C（Me）=N]由取代基基态极性参数σ（X）与σ（Y）,激发态取代基参数（Y）,基团X和Y之间的特殊交叉作用-2等共同表达.通过δC2-OH,C（Me）=N]与二取代-氮（苯亚乙基）苯胺衍生物XAr C（Me）=NAr Y桥基C（Me）=N上碳化学位移δCC（Me）=N]的比较发现：化合物2-OH-XAr（Me）=NAr Y受分子内氢键的影响,这2类化合物桥基上碳的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δCC（Me）=N]的变化去类比δC2-OH,C（Me）=N]的变化.

关键词：核磁共振(NMR) ^13C NMR化学位移取代基效应 N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺分子内氢键

帮助学生掌握化学键性能概念——从化学键的键长与键能关系理解C-X键的键长极限

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当代教育理论与实践 2018年第5期10卷 60-63页

作者：曹朝暾湖南科技大学化学化工学院湖南湘潭411201

同一类型化学键C-X的键长与键能有良好的线性关系。就键长变化对键能变化的敏感度而言,碳-碳键的键长随键能的变化比碳-氢键迅速,前者是后者的2倍多;碳-卤键的键长随键能的变化是碳-氮/氧键变化的5倍。对有机化合物的碳-碳、碳-氢、碳-... 详细信息

同一类型化学键C-X的键长与键能有良好的线性关系。就键长变化对键能变化的敏感度而言,碳-碳键的键长随键能的变化比碳-氢键迅速,前者是后者的2倍多;碳-卤键的键长随键能的变化是碳-氮/氧键变化的5倍。对有机化合物的碳-碳、碳-氢、碳-氮/氧键及碳-卤键,它们的极限长度分别为174.71、119.52、162.58和277.61pm。应用化学键的极限长度可帮助我们理解有机化合物的反应活性。

关键词：化学键键长键离解能键长极限