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催化裂化过程中负氢离子转移反应和氢转移反应的不同特征

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催化学报 2007年第1期28卷 67-72页

作者：龚剑洪龙军许友好中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京100083

基于重质油在酸性Y分子筛催化剂上的反应，区分了负氢离子转移反应和氢转移反应，认为负氢离子转移和氢转移是重质油催化反应过程中的两个不同过程．确定了大庆减压蜡油在酸性Y分子筛催化剂上反应时，负氢离子转移反应主要发生在反应前... 详细信息

基于重质油在酸性Y分子筛催化剂上的反应，区分了负氢离子转移反应和氢转移反应，认为负氢离子转移和氢转移是重质油催化反应过程中的两个不同过程．确定了大庆减压蜡油在酸性Y分子筛催化剂上反应时，负氢离子转移反应主要发生在反应前期（转化率为5％～10％）至反应中后期（转化率为60％～70％）的转化深度区间，而氢转移反应主要发生在反应后期（转化率〉60％～70％）．负氢离子转移反应基本不产生焦炭，焦炭主要通过氢转移反应产生．Y分子筛上发生的主要是汽油烯烃和环烷烃之间的氢转移反应．

关键词：蜡油催化裂化负氢离子转移氢转移

多产异构烷烃的催化裂化工艺两个反应区概念实验研究

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石油学报（石油加工） 2004年第4期20卷 1-5页

作者：许友好龚剑洪张久顺龙军徐惠中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京100083 中国石油化工股份有限公司上海高桥分公司炼油厂上海200137

在多产异构烷烃的催化裂化工艺反应器的第一反应区和第二反应区出口现场取样,并测定其气体组成、液体组成以及产物分布。对这些数据的分析结果表明,第一反应区的转化率占总转化率的70.98％,汽油烯烃含量为58％;第二反应区的转化率占总... 详细信息

在多产异构烷烃的催化裂化工艺反应器的第一反应区和第二反应区出口现场取样,并测定其气体组成、液体组成以及产物分布。对这些数据的分析结果表明,第一反应区的转化率占总转化率的70.98％,汽油烯烃含量为58％;第二反应区的转化率占总转化率的29.02％,汽油烯烃含量为33.1％,从而认识了第一反应区和第二反应区的作用,开发了以“两个反应区”概念为基础的多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)。

关键词：催化裂化异构烷烃两个反应区

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催化裂化反应中支链烷烃生成途径的分析

石油学报（石油加工） 2007年第3期23卷 1-6页

作者：龚剑洪龙军许友好中国石化石油化工科学研究院北京100083

分析了大庆VGO原料在酸性分子筛催化剂上反应时汽油烷烃异构体的产生及转化。烷烃异构体主要是甲基异构体,在反应产物中的量随反应深度增加而增加,表明骨架异构反应主要通过质子化环丙烷中间体(PCP)进行。甲基异构体中主要是单甲基异构... 详细信息

分析了大庆VGO原料在酸性分子筛催化剂上反应时汽油烷烃异构体的产生及转化。烷烃异构体主要是甲基异构体,在反应产物中的量随反应深度增加而增加,表明骨架异构反应主要通过质子化环丙烷中间体(PCP)进行。甲基异构体中主要是单甲基异构体,其次是二甲基异构体,三甲基异构体的比例极少。长支链烷烃主要是通过较大的质子化环烷烃中间体如PCB、PCPe、PCH等生成,而多甲基烷烃则是由单甲基烷烃进一步通过质子化环丙烷中间体生成。

关键词：蜡油催化裂化支链异构体反应机理

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蜡油催化裂化过程中的苯生成反应途径

化工学报 2008年第8期59卷 2014-2020页

作者：龚剑洪许友好谢朝钢龙军中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京100083

以大庆减压蜡油(VGO)为原料,采用不同类型分子筛催化剂在小型固定流化床装置上考察了催化裂化过程中苯生成的两条重要途径——芳烃迁移和芳烃生成反应。在Y分子筛催化剂上,从芳烃迁移反应向芳烃生成反应的过渡大约发生在转化率30%附近,... 详细信息

以大庆减压蜡油(VGO)为原料,采用不同类型分子筛催化剂在小型固定流化床装置上考察了催化裂化过程中苯生成的两条重要途径——芳烃迁移和芳烃生成反应。在Y分子筛催化剂上,从芳烃迁移反应向芳烃生成反应的过渡大约发生在转化率30%附近,芳烃迁移和芳烃生成反应对苯生成的贡献分别约为36%和64%,原料中约5%的烷基苯会发生脱烷基反应生成苯。在ZSM-5分子筛催化剂上,从芳烃迁移反应向芳烃生成反应的过渡大约发生在转化率55%附近,芳烃迁移和芳烃生成反应对苯生成的贡献分别约为20%和80%,原料中约10%的烷基苯会发生脱烷基反应生成苯。通过芳烃生成反应产生的苯与汽油芳烃的比值基本维持一恒定值,而不随转化率变化,但该比值与催化剂的分子筛类型有关。大庆VGO在转化率75%左右会发生苯消耗反应。反应温度会对苯的生成产生影响。

关键词：减压蜡油催化裂化苯生成途径转化

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二异丙基萘在分子筛催化剂上的侧链断裂反应

石油学报（石油加工） 2012年第2期28卷 174-179页

作者：唐津莲许友好汪燮卿龚剑洪中国石化石油化工科学研究院北京100083

在小型固定流化床(FFB)装置上,考察了以Y和ZSM-5分子筛作为催化剂,温度、剂/油质量比对二异丙基萘裂化侧链断裂反应的影响。结果表明,二异丙基萘在分子筛催化剂上极易发生侧链断裂反应,生成萘、C1～C4烷基萘、四氢萘、烷基四氢萘和丙烯... 详细信息

在小型固定流化床(FFB)装置上,考察了以Y和ZSM-5分子筛作为催化剂,温度、剂/油质量比对二异丙基萘裂化侧链断裂反应的影响。结果表明,二异丙基萘在分子筛催化剂上极易发生侧链断裂反应,生成萘、C1～C4烷基萘、四氢萘、烷基四氢萘和丙烯等低碳烯烃;较少量的二异丙基萘通过脱氢缩合生成菲、芘等三环以上多环芳烃甚至焦炭。由于扩散和吸附性能的影响,二异丙基萘侧链断裂反应与催化剂的孔径有关,并与催化剂B酸量密切相关。在B酸量较少、吸附性能适宜的ZSM-5催化剂上其侧链断裂反应选择性比Y催化剂的高。当反应温度在425～525℃、剂/油质量比在3～8范围,随着反应温度升高,或者剂/油质量比增加,脱氢缩合反应增强,而烷基侧链断裂反应选择性降低。

关键词：多环芳烃分子筛催化剂催化裂化二异丙基萘烷基侧链断裂

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催化裂解中甲烷选择性的影响因素

石油学报（石油加工） 2024年第2期40卷 453-461页

作者：成晓洁达志坚朱根权龚剑洪中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

针对催化裂解反应中甲烷的生成机理及其选择性的影响因素,以C8烷烃为模型化合物,研究了反应温度、辛烷异构体及ZSM-5、MPZ和拟薄水铝石3种催化材料对催化裂解过程甲烷选择性的影响。结果表明:随着反应温度升高,烷烃分子发生质子化裂化... 详细信息

针对催化裂解反应中甲烷的生成机理及其选择性的影响因素,以C8烷烃为模型化合物,研究了反应温度、辛烷异构体及ZSM-5、MPZ和拟薄水铝石3种催化材料对催化裂解过程甲烷选择性的影响。结果表明:随着反应温度升高,烷烃分子发生质子化裂化过程中能够生成甲烷的路径发生概率提高;原料的分子结构是决定其催化裂解甲烷选择性的本质因素,甲烷选择性随原料分子烷基侧链数目的增加而增大,弱化正碳离子的异构化反应可抑制甲烷过度生成;催化材料的结构特征和酸性是影响甲烷选择性的关键因素,较大的孔径和比表面积在促进内扩散的同时提供了更多的活性位点,能有效提高反应物分子的转化率,但对甲烷选择性影响不显著,而Lewis酸则对甲烷的生成起到重要的催化作用。

关键词：催化裂解甲烷乙烯异构化氢转移正碳离子机理酸性

催化裂化轻循环油生产轻质芳烃的分子水平研究

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石油炼制与化工 2014年第7期45卷 1-6页

作者：毛安国龚剑洪中国石化石油化工科学研究院北京100083

从分子水平研究了催化裂化轻循环油(LCO)经加氢处理后进行催化裂化生成苯、甲苯、二甲苯和乙苯等轻质芳烃(BTXE)的反应规律。认为加氢LCO中重质单环芳烃(包括烷基苯和环烃基苯)的含量及催化裂化反应条件是影响轻质芳烃产率的关键,适宜... 详细信息

从分子水平研究了催化裂化轻循环油(LCO)经加氢处理后进行催化裂化生成苯、甲苯、二甲苯和乙苯等轻质芳烃(BTXE)的反应规律。认为加氢LCO中重质单环芳烃(包括烷基苯和环烃基苯)的含量及催化裂化反应条件是影响轻质芳烃产率的关键,适宜的加氢处理深度(加氢LCO氢质量分数为11.00%)、催化裂化较高的反应温度(大于550℃)和较大的剂油比(大于8)有利于生产轻质芳烃。在实验条件范围内,LCO中环烃基苯的表观裂化反应比例大于73.4%,表观缩合反应比例小于14.7%,且高温有利于LCO中环烃基苯的裂化反应。加氢LCO经催化裂化反应生成轻质芳烃的单程产率可达14.3%,约占催化裂化产物中单环芳烃总量的1/3。

关键词：催化裂化轻循环油轻质芳烃分子水平

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催化裂解制低碳烯烃技术研究进展

石油学报（石油加工） 2024年第6期40卷 1667-1676页

作者：乔瑞琪龚剑洪魏晓丽中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

成品油需求逐渐达峰,炼油向化工转型不断深化与演变,“降油增化”已成为炼油化工产业转型发展的共识,以乙烯、丙烯为主要产物,并副产苯-甲苯-二甲苯混合物(BTX)的催化裂解将成为化工型炼油厂的核心技术。基于催化裂解技术原料的不同,综... 详细信息

成品油需求逐渐达峰,炼油向化工转型不断深化与演变,“降油增化”已成为炼油化工产业转型发展的共识,以乙烯、丙烯为主要产物,并副产苯-甲苯-二甲苯混合物(BTX)的催化裂解将成为化工型炼油厂的核心技术。基于催化裂解技术原料的不同,综述了国内外重质馏分油、轻质馏分油及原油催化裂解技术研究进展,介绍了现有催化裂解技术的主要专利商及专利技术,重点阐述了不同催化裂解技术的主要技术特征、反应器类型、工艺操作条件、配套硬件设备和工业推广应用情况等,并着重对比了不同技术的工业应用效果,包括反应原料、主要产物分布、目标产品乙烯、丙烯等低碳烯烃收率和BTX收率等。同时,针对现有技术存在的主要问题及研发进展,从强化基础理论研究、增强催化裂解技术原料适应性与产品结构灵活性等方面提出了催化裂解技术未来研究方向与建议。

关键词：催化裂解乙烯丙烯低碳烯烃苯-甲苯-二甲苯混合物(BTX)

劣质重油高选择性催化裂化(RTC-G)技术开发

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石油炼制与化工 2022年第8期53卷 11-15页

作者：白风宇张执刚龚剑洪中国石化石油化工科学研究院北京100083

为了达到劣质重油催化裂化多产汽油和低碳烯烃的目的,基于拟全浓相、拟均温、拟匀速反应概念,提出使用快速流化床反应器对劣质重油原料进行催化裂化的思路。以中国石化济南分公司2号催化裂化装置原料油为原料,进行了快速流化床反应器催... 详细信息

为了达到劣质重油催化裂化多产汽油和低碳烯烃的目的,基于拟全浓相、拟均温、拟匀速反应概念,提出使用快速流化床反应器对劣质重油原料进行催化裂化的思路。以中国石化济南分公司2号催化裂化装置原料油为原料,进行了快速流化床反应器催化裂化反应研究,开发了劣质重油原料高选择性催化裂化(RTC-G)技术。研究结果表明:相比于提升管反应器,使用快速流化床反应器催化裂化时的液化气产率和汽油产率分别高2.33百分点和0.35百分点,干气产率低0.34百分点,产品转化率和高价值产品选择性均有一定优势。在快速流化床反应器内选用适当的催化剂,可使劣质重油催化裂化的液化气产率达25.52%,丙烯产率达11.84%。

关键词：催化裂化快速流化床汽油液化气丙烯