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三峡库区干湿交替消落区土壤磷形态

长江流域资源与环境 2011年第1期20卷 101-106页

作者：曹琳吉芳英林茂黎司王图锦重庆大学城市建设与环境工程学院三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400045

结合三峡水库"蓄清排浊"、反季节调度模式,通过对消落区首次自然干湿交替土壤中磷的赋存形式、含量变化的分析,揭示了新生消落区土壤中磷的分布特征和释放规律。结果表明:水库夏季低水位运行时上覆水总磷含量远高于冬季枯水期高水位时... 详细信息

结合三峡水库"蓄清排浊"、反季节调度模式,通过对消落区首次自然干湿交替土壤中磷的赋存形式、含量变化的分析,揭示了新生消落区土壤中磷的分布特征和释放规律。结果表明:水库夏季低水位运行时上覆水总磷含量远高于冬季枯水期高水位时上覆水总磷含量,且由于汛期径流量大,上下游上覆水总磷含量波动明显。自然干湿交替状态下土壤中不同形态磷分布规律一致,活性磷、有机磷含量变化程度剧烈,成为新生消落区上覆水内源磷负荷的主要来源,且库区首次蓄水至175m后新生消落区土壤有机磷是土壤内源磷贡献的主要承担者。覆水初期干湿交替土壤各形态磷含量没有显著差异。覆水后消落区土壤总磷释放程度与本底土壤的总磷、有机磷、活性磷呈现出显著线性相关关系。新生消落区土壤作为潜在磷源,在成库初期对库区水质影响不大。

关键词：三峡库区消落区磷干湿交替

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三峡库区出露期消落带沉积物磷分布特征

环境科学学报 2012年第7期32卷 1691-1696页

作者：谭雪梅吉芳英曹琳黎司重庆大学三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400045 重庆工商大学环境与生物工程学院重庆400067

为了揭示经历完整反季节干湿交替周期消落带沉积物磷的源汇转化趋势,分析了三峡库区出露期消落带沉积物中磷酸盐的分布特征及含量变化.结果表明,首次经历完整反季节干湿交替的消落带宏观上表现出沉积物总磷(TP)累积现象,但覆水沉积物TP... 详细信息

为了揭示经历完整反季节干湿交替周期消落带沉积物磷的源汇转化趋势,分析了三峡库区出露期消落带沉积物中磷酸盐的分布特征及含量变化.结果表明,首次经历完整反季节干湿交替的消落带宏观上表现出沉积物总磷(TP)累积现象,但覆水沉积物TP>落干沉积物TP,表明夏季水库开闸放水排沙,且消落带夏季出露期降雨资源丰富,有利于出露消落带表层沉积物被冲刷排除.有机磷(Or-P)含量升高是导致首次经历完整反季节干湿交替的消落带沉积物总磷积累的主要原因.消落带反季节干湿交替有利于沉积物中活性较高的活性磷(Ac-P)、Or-P的累积,有利于相对稳定的闭蓄态磷(O-P)、钙磷(Ca-P)排出.

关键词：磷三峡库区沉积物消落带

蛋白质氨基酸的拉曼光谱、表面增强拉曼散射（SERS）研究

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蛋白质氨基酸的拉曼光谱、表面增强拉曼散射（SERS）研究

作者：黎司西南大学

学位级别：硕士

傅立叶变换-拉曼(FT-Raman)光谱是研究化学和生物分子的一种重要工具。它能够为分子结构、表面处理、界面反应提供丰富的信息。由于普通拉曼散射信号强度非常弱，灵敏度低，而限制了其在低检测限获取信息的能力。为了获得无干扰、高质... 详细信息

傅立叶变换-拉曼(FT-Raman)光谱是研究化学和生物分子的一种重要工具。它能够为分子结构、表面处理、界面反应提供丰富的信息。由于普通拉曼散射信号强度非常弱，灵敏度低，而限制了其在低检测限获取信息的能力。为了获得无干扰、高质量的拉曼光谱图，几乎都要利用某种增强效应：共振拉曼散射、表面增强拉曼散射等增强普通拉曼散射信号的技术。表面增强拉曼光谱基于分子被吸附在一些具有一定粗糙度的基底(主要集中贵金属及其粒子)表面产生高于普通拉曼信号强度约6-10个数量级的表面增强拉曼散射(SERS)，而获得的拉曼光谱。自上个世纪七十年代发现以来，在各个领域已经得到了广泛的应用，在基底制备与选择、增强机理等基本理论方面达成了不少的共识。氨基酸是蛋白质的基本构筑单元。在每种生物中，蛋白质都是由20种基本的氨基酸构成(蛋白质氨基酸)。此外，氨基酸还能在酶及其他生物体组织里找到，广泛地参予各种化学生物反应，以及在体内基本的能量生产循环、能量转移和肌肉活动中发挥着至关重要的作用。对于高等生物包括人类的生长而言，氨基酸分为必须氨基酸和非必须氨基酸，前者要求必须在食物中摄取，才能保证身体的健康生长。在蛋白质氨基酸中共有9种必须氨基酸：组氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、色氨酸和缬氨酸。在生物机体内存在的氨基酸都为α-氨基酸，其光学异构除苯丙氨酸外都为L型。本文将拉曼光谱及SERS应用于研究20种蛋白质氨基酸中的几类极有代表性的氨基酸：蛋氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸。分别获得其拉曼光谱及在两种基底表面的SERS。根据SERS选律和机理，推测了它们在不同基底表面的吸附状态及其不同浓度pH值下的变化规律。另外，结合拉曼和红外光谱探讨了亮氨酸和异亮氨酸与九芴甲氧羰基(Fmoc)的复合物分子内对应基团的振动情况。 1．氨基酸的FT-拉曼光谱及其在银粒子基底表面的SERS光谱 1．1．蛋氨酸的FT-拉曼光谱及其SERS光谱测得了固态和饱和液态蛋氨酸的FT-拉曼光谱，对其特征振动峰位作了归属;以银粒子为基底，测得不同浓度、pH值条件下蛋氨酸的SERS光谱。分析了其固态和饱和液态下的拉曼光谱;依据SERS机制，推测了蛋氨酸在银粒子基底表面的吸附状态。实验结果表明：液态和固态的拉曼光谱中，分子中氨基、羧基及硫原子都表现出较强的拉曼振动峰;在银胶体系中，蛋氨酸的最佳SERS的浓度范围在1×10-10Mol·L;此浓度范围内，呈弱碱性体系时更利于蛋氨酸与银粒子吸附。 1．2．亮氨酸与异亮氨酸的FT-拉曼光谱及其SERS光谱亮氨酸与异亮氨酸是20种蛋白质氨基酸中惟一一对异构体氨基酸。测得了固态和饱和液态亮氨酸与异亮氨酸的FT-拉曼光谱，归属了拉曼光谱中各特征振动峰位;以银粒子为基底，获得了不同浓度、pH值条件下亮氨酸与异亮氨酸的SERS光谱。实验结果表明：异构体分子内对应的支链甲基的不同振动模式导致了支链甲基、氨基和羧基等基团不同的拉曼、SERS峰位及其与银粒子不同的吸附状态。 1．3．含苯环氨基酸的FT-拉曼光谱极其SERS光谱测得了固态和饱和液态苯丙氨酸和色氨酸的FT-拉曼光谱及银粒子为基底的SERS光谱，归属了各特征振动峰位，推测了苯丙氨酸和色氨酸分子内苯环在银粒子表面的吸附模式。由实验结果：苯丙氨酸和色氨酸分子内苯环都与银粒子基底发生了化学吸附作用，其吸附模式又因苯环在两者分子中的构造而不同。 2．氨基酸在金／银核-壳复合粒子基底表面的SERS光谱获得了亮氨酸与异亮氨酸在金／银核-壳复合粒子基底表面的SERS光谱，结合金／银核-壳复合粒子基底的特性和SERS机制，探讨了亮氨酸与异亮氨酸在基底表面不同的作用方式及其吸附模式。实验结果表明：亮氨酸与异亮氨酸不同的SERS及其在金／银核-壳复合粒子基底表面不同的吸附主要仍为异构体分子内对应的支链甲基的不同振动模式所致，又由于金／银核-壳复合粒子基底均一性和高SERS增强因子，致使两种分子在其表面的SERS和吸附差异更为明显。 ***-氨基酸的FT-红外、FT-拉曼光谱获得了Fmoc-亮氨酸与Fmoc-异亮氨酸的FT-拉曼光谱和红外光谱，归属了各特征振动峰位;推测了Fmoc-亮氨酸与Fmoc-异亮氨酸分子内不同的振动模式。由各振动峰位的特性推测了在亮氨酸与异亮氨酸在引入后各基团振动变化规律。

关键词：拉曼光谱表面增强拉曼散射蛋白质氨基酸基底九芴甲氧羰基

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四万亿元经济刺激计划的经济学分析

经济研究参考 2010年第17期 9-13页

作者：黎司泫天津商业大学

一、实施积极财政政策的背景(一)中国积极财政政策的历史背景和现实背景.1.十年前的亚洲金融危机.财政政策是政府实施宏观调控的重要手段.自从我国确定社会主义市场经济体制的改革目标以来,根据经济形势的发展变化灵活运用财政政策工具... 详细信息

一、实施积极财政政策的背景(一)中国积极财政政策的历史背景和现实背景.1.十年前的亚洲金融危机.财政政策是政府实施宏观调控的重要手段.自从我国确定社会主义市场经济体制的改革目标以来,根据经济形势的发展变化灵活运用财政政策工具,先后实行了适度从紧的财政政策、具有扩张性的积极财政政策和趋于中性的稳健财政政策.1998年,为了应对亚洲金融危机冲击,我国宣布实施积极财政政策,其主要措施是增发长期建设国债,支持重大基础建设,对稳定经济发挥了重要作用.直到2005年,由于全国范围内的投资过热和宏观经济偏热,才转而实施趋于中性的稳健财政政策.

关键词：经济刺激计划经济学分析积极财政政策社会主义市场经济体制亚洲金融危机财政政策工具稳健财政政策宏观调控

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三峡库区消落区表层沉积物磷吸附特征

水科学进展 2011年第1期22卷 89-96页

作者：曹琳吉芳英林茂黎司王图锦重庆大学三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400045

以三峡库区消落区表层沉积物为研究对象,通过对干湿交替沉积物中磷的赋存形式、吸附等温曲线的分析,揭示了干湿交替过程中沉积物磷的分布规律、吸附特征以及磷的源汇变化。结果表明:上覆水总磷变化呈现11月总磷<5月总磷<8月总磷。消落... 详细信息

以三峡库区消落区表层沉积物为研究对象,通过对干湿交替沉积物中磷的赋存形式、吸附等温曲线的分析,揭示了干湿交替过程中沉积物磷的分布规律、吸附特征以及磷的源汇变化。结果表明:上覆水总磷变化呈现11月总磷<5月总磷<8月总磷。消落区覆水到出露沉积物最大磷吸附量、土壤最大缓冲能力在增加,磷零吸持平衡浓度、易解吸磷在降低,表明沉积物在夏季出露落干的过程中,固磷能力增强,释磷能力减弱;消落区土壤首次覆水过程中土壤磷呈现出由源到汇的转变。成库初期,覆水时沉积物主要表现为磷的积累,次年水库开闸放水排沙时,消落区表层富磷沉积物被冲刷排出。

关键词：沉积物吸附特征三峡库区消落区

乐果与氧化乐果在金/银核-壳粒子上的SERS研究

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化学学报 2010年第16期68卷 1616-1622页

作者：黎司吉芳英虞丹尼周光明何强重庆大学城市建设与环境工程学院三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400030 西南大学化学化工学院重庆400715

联合红外、拉曼光谱及其在金/银核-壳粒子上的表面增强拉曼散射(SERS)光谱表征了乐果和氧化乐果两种乐果类似物,归属并分析了两乐果类似物中P=S与P=O的不同而引起的振动模式,峰位变化及其酸碱影响.振动光谱显示,ν(P=O),ν(P=S)分别在69... 详细信息

联合红外、拉曼光谱及其在金/银核-壳粒子上的表面增强拉曼散射(SERS)光谱表征了乐果和氧化乐果两种乐果类似物,归属并分析了两乐果类似物中P=S与P=O的不同而引起的振动模式,峰位变化及其酸碱影响.振动光谱显示,ν(P=O),ν(P=S)分别在690,650cm-1附近,两分子结构中对应的ν(NH),νs(CH2),ν(C—O),ν(O=C—N)II,ν(S—CH2)振动峰位中差异显著,但νas(CH3),ν(P—O—C),ν(O=C—N)I,δ(CH3),ν(C—C),ν(C—C=O)则基本对应.在金/银核-壳粒子基底上,进一步探讨了两乐果类似物中各基团在不同浓度,pH值及酸、碱水解历程条件下的SERS变化规律,并运用SERS机理并结合TEM初步阐述了两乐果类似物在金/银核-壳粒子表面的吸附状态.

关键词：乐果氧化乐果表面增强拉曼散射吸附

莽草酸FTIR,FT-Raman光谱及SERS研究

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光谱学与光谱分析 2008年第7期28卷 1559-1563页

作者：虞丹尼周光明黎司杨大成西南大学化学化工学院重庆400715

报道了莽草酸的FTIR,固态及饱和液态的FT-Raman光谱,归属并分析了莽草酸分子内各基团的振动峰位及其相应基团在两种振动光谱中的振动峰位变化规律。利用表面增强拉曼散射(SERS)光谱及表面吸附选择定律研究了莽草酸在以银粒子为活性基底... 详细信息

报道了莽草酸的FTIR,固态及饱和液态的FT-Raman光谱,归属并分析了莽草酸分子内各基团的振动峰位及其相应基团在两种振动光谱中的振动峰位变化规律。利用表面增强拉曼散射(SERS)光谱及表面吸附选择定律研究了莽草酸在以银粒子为活性基底表面的吸附状态及其不同浓度变化对其SERS的影响,探讨了莽草酸在银粒子表面的吸附机理和规律。实验结果表明,红外与拉曼光谱结合较为全面地解析了莽草酸的分子结构中各基团的振动情况;获得了莽草酸在银粒子表面的最佳SERS效应的浓度范围,莽草酸浓度小于1×10-3mol·L-1时,其SERS明显趋好;根据SERS作用机制,莽草酸的分子在银粒子表面的吸附主要是通过其羟基、羧基的电荷转移机制及其亚甲基、次甲基的电磁作用机制共同作用;其环内双键没有明显SERS表明其未能在银粒子表面产生有效吸附理。

关键词：莽草酸红外光谱拉曼光谱表面增强拉曼散射吸附

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高铁酸钾降解苯并芘的荧光光谱研究

光谱学与光谱分析 2012年第7期32卷 1842-1845页

作者：陈雨喆何强虞丹尼黎司谭雪梅重庆大学城市建设与环境工程学院重庆400045 重庆大学三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400045

在优化的反应条件下,研究了高铁酸钾与苯并芘(BaP)的降解反应过程,通过联合应用同步,三维(EEM),时间扫描及荧光光度定量等多种荧光光谱分析方法所提供的多角度的荧光光谱信息,揭示了BaP分子在降解过程中浓度随时间变化规律,尤其高铁酸钾... 详细信息

在优化的反应条件下,研究了高铁酸钾与苯并芘(BaP)的降解反应过程,通过联合应用同步,三维(EEM),时间扫描及荧光光度定量等多种荧光光谱分析方法所提供的多角度的荧光光谱信息,揭示了BaP分子在降解过程中浓度随时间变化规律,尤其高铁酸钾与BaP作用过程的动力学特征。同步荧光和三维荧光光谱共同揭示出,高铁酸钾在20s内能降解91%的BaP,60s以后反应趋于缓慢的变化规律;由时间扫描荧光光谱结合发射和同步两种荧光光度定量方法,便捷地获得了高铁酸钾与BaP的反应过程中的动力学方程:ln(F0/Ft)=0.563 2t+0.171 2,(R2=0.994 2),由此推测高铁酸钾与BaP的反应过程符合一级反应动力学规律。为研究高铁酸钾降解其他污染物反应过程的机理提供了十分有益的参考。

关键词：高铁酸钾苯并芘荧光动力学

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三峡库区土壤淹水对Cd形态稳定性的影响

土木建筑与环境工程 2012年第2期34卷 115-120页

作者：吉芳英王图锦叶姜瑜黎司曹琳重庆大学三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400045 重庆交通大学河海学院重庆400074

采用三峡库区紫色土和黄壤作淹水厌氧培养,研究土壤氧化还原过程对吸附于土壤中的外源Cd形态稳定性的影响。结果表明,土壤淹水厌氧培养过程,pH向中性转变,体系Eh降低,土壤从氧化环境转入还原环境,黄壤氧化还原转换趋势更为明显。紫色土... 详细信息

采用三峡库区紫色土和黄壤作淹水厌氧培养,研究土壤氧化还原过程对吸附于土壤中的外源Cd形态稳定性的影响。结果表明,土壤淹水厌氧培养过程,pH向中性转变,体系Eh降低,土壤从氧化环境转入还原环境,黄壤氧化还原转换趋势更为明显。紫色土CEC含量增加到17.53cmol·kg-1,黄壤为27.94cmol·kg-1。黄壤Fe(II)增加趋势明显,Fe(II)含量达到3 156.30mg·kg-1,紫色土为446.56mg·kg-1。外源Cd进入水土体系后,快速被土壤吸附,至培养结束,99.9%以上Cd被土壤吸附。土壤理化性质的改变与外源Cd在土壤中的形态稳定性具有直接联系,外源Cd被吸附后逐渐达到形态上的稳定,部分Cd由形态稳定性最差的可交换态向更稳定的碳酸盐结合态和铁锰氧化物结合态转变。紫色土中可交换态Cd从5.87 mg·kg-1降低至4.56 mg·kg-1,含量降低22.34%,黄壤从2.87mg·kg-1降低至1.02mg·kg-1,含量降低64.30%,外源Cd在黄壤中形态稳定性好于紫色土。

关键词：土壤还原氧化铁 Cd 形态