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超分子有机框架：可见光催化与药物输送

超分子有机框架：可见光催化与药物输送

第一届全国光功能材料青年学者研讨会2018

作者：黎占亭复旦大学化学系

2013年以来,我们基于有机小分子自组装策略,利用疏水作用为驱动力,在水中构筑了周期性纳米孔阵列超分子有机框架（Supramolecular Organic Frameworks, SOFs）[1,2]。作为一类正离子型的水溶性有序纳米孔材料,SOF并具有均相疏水空腔,对... 详细信息

2013年以来,我们基于有机小分子自组装策略,利用疏水作用为驱动力,在水中构筑了周期性纳米孔阵列超分子有机框架（Supramolecular Organic Frameworks, SOFs）[1,2]。作为一类正离子型的水溶性有序纳米孔材料,SOF并具有均相疏水空腔,对负离子型客体和疏水性有机分子具有极强的吸收和富集作用,并由此衍生一些新的功能。例如,以[Ru（bipy）3]2+为结点构筑的立方型SOF可以吸收富集负离子杂多酸,实现可见光诱导质子还原产生H2[3],金刚石型SOF可以同时吸收富集[Ru（bipy）3]2+型的光敏剂和负离子杂多酸,可见光诱导催化质子还原产生H2[4],[Ru（bipy）3]2+后修饰负载的SOF可以实现芳基叠氮的可见光诱导还原[5]。对负离子和疏水性药物的吸收可以用于药物输送[6],对核酸的吸收可以实现核酸转染等[7]。这一输送策略省去了脂质体输送技术的包埋过程,作为一种原位负载的平台型技术,具有成分简单、易于制备、操作简单和稳定性高等特点,值得进一步研究。

关键词：超分子有机框架疏水作用可见光催化氢气制备药物输送

蒋锡夔研究员及其在物理有机化学和有机氟化学领域的成就

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化学进展 2009年第6期21卷 1075-1079页

作者：黎占亭王璐中国科学院上海有机化学研究所上海200032

蒋锡夔研究员是我国物理有机化学和有机氟化学的主要奠基人。本文首先介绍蒋锡夔研究员的科学经历,然后介绍他在不同时期取得的代表性科学成就,主要包括有关四氟乙烯的亲电加成反应,氟橡胶研究,亲卤反应,自由基化学及有机分子的簇集与... 详细信息

蒋锡夔研究员是我国物理有机化学和有机氟化学的主要奠基人。本文首先介绍蒋锡夔研究员的科学经历,然后介绍他在不同时期取得的代表性科学成就,主要包括有关四氟乙烯的亲电加成反应,氟橡胶研究,亲卤反应,自由基化学及有机分子的簇集与自卷等方面的研究。

关键词：蒋锡夔有机氟化学物理有机化学

分子内氢键促进的大环合成:动力学和热力学控制途径

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有机化学 2012年第11期32卷 2009-2017页

作者：张丹维黎占亭复旦大学化学系上海200433

氢键诱导的线性芳酰胺寡聚体骨架可以采取折叠、螺旋、直线或"之"字型构象.这一结构预组织特征可以被应用于促进大环的合成.在芳酰胺骨架的两端引入适当反应基团,骨架的预组装构象可以诱导它们形成不同的空间取向和距离.当成环反应涉及... 详细信息

氢键诱导的线性芳酰胺寡聚体骨架可以采取折叠、螺旋、直线或"之"字型构象.这一结构预组织特征可以被应用于促进大环的合成.在芳酰胺骨架的两端引入适当反应基团,骨架的预组装构象可以诱导它们形成不同的空间取向和距离.当成环反应涉及到不可逆共价键、碳-金属键或配位键的形成时,前体的结构预组织构象可以促进目标大环形成的产率.当成环反应涉及亚胺及腙等可逆共价键时,在反应达到热力学平衡后,可以高产率或定量地形成大环.

关键词：氢键大环芳香酰胺亚胺动力学控制反应热力学控制反应

氢键促进的大环及超大环合成:动力学和热力学控制途径

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氢键促进的大环及超大环合成:动力学和热力学控制途径

中国化学会第28届学术年会

作者：黎占亭复旦大学化学系

＜正＞根据取代基位置的不同,分子内氢键可以诱导线性芳香酰胺形成不同的人工二级结构[1,2],其中最为重要的是折叠或螺旋结构[3,4]。当折叠分子达到一定长度时,其两端会形成跨空间的接触。如果两端连有反应基团,其发生分子内反应的几率... 详细信息

＜正＞根据取代基位置的不同,分子内氢键可以诱导线性芳香酰胺形成不同的人工二级结构[1,2],其中最为重要的是折叠或螺旋结构[3,4]。当折叠分子达到一定长度时,其两端会形成跨空间的接触。如果两端连有反应基团,其发生分子内反应的几率与构象柔性的长度相当的分子相比要提高很多。利用这一概念,从简单前体出发,通过形成金属-配位键[5]、酰胺键[6-8]和三氮唑[9,10]等,可以快速高产率制备很多复杂的大环。在

关键词：氢键分子折叠大环动力学热力学

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轮烷研究—从超分子组装到分子器件

有机化学 2000年第5期20卷 655-662页

作者：黎占亭中国科学院上海有机化学研究所上海200032

轮烷是一类由两端带有大的基团的线性分子和有机环化合物组成的互相锁连的分子化合物。主要综述了近年来这类超分子化合物的合成方法进展、在合成中的应用及其作为分子器件方面的研究进展。

关键词：轮烷分子器件超分子组装结构合成

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超分子有机框架:水相周期性自组装孔结构

化学学报 2015年第6期73卷 471-479页

作者：王辉张丹维赵新黎占亭复旦大学化学系上海200433 中国科学院上海有机化学研究所有机功能分子合成与组装化学重点实验室上海200032

概述了水相超分子有机框架组装方面最近的进展.在简述了利用多头基单体构筑超分子组装体的背景之后,介绍了利用三头基和四头基分子形成超分子网络组装体的重要例子,着重描述了利用刚性预组织平面三角形单体和四面体单体,通过葫芦脲[8]... 详细信息

概述了水相超分子有机框架组装方面最近的进展.在简述了利用多头基单体构筑超分子组装体的背景之后,介绍了利用三头基和四头基分子形成超分子网络组装体的重要例子,着重描述了利用刚性预组织平面三角形单体和四面体单体,通过葫芦脲[8]对4-苯基吡啶盐堆积二聚体的包结作用,在水相构筑二维和三维超分子有机框架的进展,并简要叙述了在水相表征周期性自组装结构的仪器分析方法.最后就超分子有机框架构筑的单体设计及其可能的应用及功能做了分析与展望.

关键词：超分子有机框架孔结构周期性疏水作用水相

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形状受限的芳酰胺衍生物的超分子自组装

形状受限的芳酰胺衍生物的超分子自组装

中国化学会第26届学术年会超分子组装与软物质材料分会场

作者：黎占亭中国科学院上海有机化学研究所

＜正＞近年来,通过非共价键作用诱导线性分子的特定构象越来越引起化学家重视,对其性质和功能的研究也开始受到关注。我们近几年来利用氢键构筑了一些新结构骨架的折叠及扩展型二级结构,并探索了其在分子识别研究中的应用[1,2]。最近的... 详细信息

＜正＞近年来,通过非共价键作用诱导线性分子的特定构象越来越引起化学家重视,对其性质和功能的研究也开始受到关注。我们近几年来利用氢键构筑了一些新结构骨架的折叠及扩展型二级结构,并探索了其在分子识别研究中的应用[1,2]。最近的研究表明,这类构象可预测的软结构分子在动态

关键词：分子构象芳酰胺衍生物氢键动态共价键化学凝胶囊泡

柱[5]芳烃共价偶联聚乙二醇聚拟轮烷滑环材料的合成与流变性质

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高等学校化学学报 2023年第10期44卷 144-153页

作者：刘诗佳李倩崔崑马志张丹维王辉黎占亭复旦大学化学系上海市分子催化和功能材料重点实验室上海200438 中国科学院上海有机化学研究所有机功能分子合成与组装化学重点实验室上海200032

通过柱[5]芳烃与高分子量聚乙二醇共价交联构筑了系列互穿交联聚合物,经过退火制备了柱芳烃-聚乙二醇互穿滑环材料.核磁滴定实验、模型分子互穿实验以及高分子量聚乙二醇互穿等研究结果表明,在该聚合物中柱[5]芳烃与聚乙二醇发生晶态络... 详细信息

通过柱[5]芳烃与高分子量聚乙二醇共价交联构筑了系列互穿交联聚合物,经过退火制备了柱芳烃-聚乙二醇互穿滑环材料.核磁滴定实验、模型分子互穿实验以及高分子量聚乙二醇互穿等研究结果表明,在该聚合物中柱[5]芳烃与聚乙二醇发生晶态络合并达到互穿平衡. X射线粉末衍射及差示扫描量热-热重分析实验结果证实该互穿滑轮聚合物具有良好的晶型结构、热性能及热稳定性,由分子量为1×106的聚乙二醇合成的固态聚拟轮烷表现出较好的滑环效应,其流变行为受到链长度、滑环数量和滑环运动等因素影响.在引入滑环分子柱[5]芳烃后,该固体滑环材料表现出较好的热稳定性、柔性以及弹性机制响应性.

关键词：柱芳烃聚乙二醇聚拟轮烷滑环材料流变性质

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中国有机氟化合物卤键研究

有机化学 2019年第1期39卷 28-37页

作者：刘传志王辉张丹维赵新黎占亭复旦大学化学系上海200438 中国科学院上海有机化学研究所上海200032

综述了中国学者在有机碘代和溴代氟化物的卤键研究方面的进展.从1987至1993年,陈庆云等发现全氟碘代烷作为Lewis酸可以和胺、醚和六甲基磷酰胺等Lewis碱形成供体-受体相互作用,代表了早期研究现在被称为卤键的非共价键作用力的重要进展.... 详细信息

综述了中国学者在有机碘代和溴代氟化物的卤键研究方面的进展.从1987至1993年,陈庆云等发现全氟碘代烷作为Lewis酸可以和胺、醚和六甲基磷酰胺等Lewis碱形成供体-受体相互作用,代表了早期研究现在被称为卤键的非共价键作用力的重要进展.2001年以来,多个研究组利用卤键开展晶体工程研究.朱士正等首次证实,全氟-α,ω-二碘烷烃可以和胺、醚和六甲基磷酰胺等通过卤键形成一维扩展阵列结构,晋卫军等研究了卤键驱动的全氟碘代芳烃与氮杂芳环的共晶结构,张丹维和黎占亭等利用卤键诱导产生了双螺旋及四螺旋超分子聚合物.晋卫军等研究了C—I…π卤键在晶体工程中的应用.利用卤键诱导,王栋和万立骏等在表面实现了三角型芳香分子共组装形成二维蜂窝型阵列结构,王力彦等从两个聚合物或有机分子构筑了单层膜结构和实现了层-层自组装控制.赵新和黎占亭等合成了并入三个二氟碘甲基的三臂分子,基于氢键诱导的折叠型受体,建立了溶液相多位点卤键结合的识别模式.胡文平、龚和贵、廖良生等利用卤键提高了若干共轭有机分子的不同的材料性能.多个研究组利用卤键成功控制或提高不同类型的有机反应的选择性.

关键词：卤键有机氟化合物晶体工程分子识别自组装螺旋体人工折叠体电子转移反应