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广州广河高速公路公募REITs融资效果研究

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广州广河高速公路公募REITs融资效果研究

作者：汪柔北京交通大学

学位级别：硕士

我国首批公募基础设施不动产信托基金(REITs)于2021年6月21日正式上市,标志REITs产品从以往私募形式发行的类REITs转变为可公开募集资金的公募REITs,该批公募REITs试点工作主要集中在基础设施领域。基础设施建设是国民经济发展的基础,... 详细信息

我国首批公募基础设施不动产信托基金(REITs)于2021年6月21日正式上市,标志REITs产品从以往私募形式发行的类REITs转变为可公开募集资金的公募REITs,该批公募REITs试点工作主要集中在基础设施领域。基础设施建设是国民经济发展的基础,基础设施随着近几年来的不断发展规模也在不断扩张,出现了资产流动性差、资金回收周期长、退出机制不健全等问题。尤其是高速公路行业,在高速公路里程飞速增长的同时,资金融资需求也在不断增加,基于“贷款修路,收费还贷”的专门性融资策略,我国高速公路融资方式主要依靠债务性融资,因此大部分高速公路企业存在权益融资不足,财务杠杆偏高等问题,这不仅会给企业带来高昂的利息支出,还会影响企业的财务状况,增加流动性风险,加重政府的财务负担,因此高速公路企业势必要开拓新的融资方式。而公募REITs作为一种权益性融资不仅可以缓解资本金不足的问题,还可以起到降低企业资产负债率,优化企业资本结构,提高资产流动性的作用,与高速公路企业适配度高。基于此背景下,本文以平安广交投广河高速REITs为研究对象,探讨公募REITs产品的发行给原始权益人带来的融资效果。本文首先介绍广河高速公募REITs融资案例的概况,发现其原始权益人广州交投存在杠杆率高、过度依赖债务融资、资本金投入不足等问题,需要借助发行公募REITs达到改善资本结构、拓展融资渠道和盘活存量资产的作用;然后对案例进行具体融资效果研究分析,得出以下结论:(1)从财务效果方面看,REITs发行会对企业财务报表和财务指标发生影响,广州交投的偿债能力、盈利能力和成长能力都有不同层度的改善,企业现金流状况变好;(2)从税务效果方面看,企业发行REITs能享有一定的税收优惠,税务负担较低;(3)从市场效果方面看,企业因疫情影响市场效果表现不算佳,但随着疫情的缓解也能有所回升;(4)REITs融资有一定的风险,可能会产生政策法律风险、运营风险、信用风险和市场风险。本文的创新点在于:以往REITs研究主要聚焦于私募类REITs领域,且对房地产行业研究较多,对高速公路企业的公募REITs研究较少,尤其是融资效果分析更是鲜少。本文以广河高速REITs作为研究对象,研究REITs融资效果,在研究领域、案例和角度上看都比较具有创新性。通过上述研究,旨在为后续想要发行公募REITs的高速公路企业提供经验,完善高速公路行业REITs研究,促使其可持续发展。

关键词：高速公路公募REITs 融资动因融资效果

4,5-二氢吡唑类衍生物对RIPK1抑制机理的分子动力学模拟研究

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4,5-二氢吡唑类衍生物对RIPK1抑制机理的分子动力学模拟研究

作者：张雨柔吉林大学

学位级别：硕士

程序性坏死是一种不同于细胞凋亡的程序性死亡方式。已有的研究显示,程序性坏死与许多疾病如神经退行性疾病、心脑血管疾病、急性肾损伤和癌症等有着紧密的联系,而受体相互作用蛋白激酶1(RIPK1)是介导程序性坏死信号通路的关键激酶。因... 详细信息

程序性坏死是一种不同于细胞凋亡的程序性死亡方式。已有的研究显示,程序性坏死与许多疾病如神经退行性疾病、心脑血管疾病、急性肾损伤和癌症等有着紧密的联系,而受体相互作用蛋白激酶1(RIPK1)是介导程序性坏死信号通路的关键激酶。因此,靶向RIPK1的抑制剂的开发成为当前药物设计的热点。近些年有研究表明4,5-二氢吡唑类衍生物可以有效的抑制RIPK1的活性,但是其具体的抑制机制尚不清楚。实验方法可以获得蛋白质与抑制剂的晶体结构,但是很难从分子层面提供蛋白的构象动态变化。分子动力学模拟作为补充方法可以克服这一局限性,是研究蛋白质、DNA等生物大分子动态行为的有力工具。因此本文通过分子对接,分子动力学模拟和结合自由能计算等手段研究了五种4,5-二氢吡唑类衍生物(1-4及2R)与RIPK1的结合模式,探究了几种衍生物的抑制效果差异可能的原因。研究结果表明,五种衍生物均稳定的存在于由Leu70、Val75、Val76、Leu78、Leu129、Ala155、Leu159、Asp156、Phe162等残基所形成的疏水口袋。结合自由能表明疏水作用在衍生物与蛋白的结合过程中起重要作用。分子动力学模拟结果显示Asp156和手性相同的S型衍生物(1-4)上的羰基氧均形成了稳定的氢键,这种强静电相互作用既稳固了衍生物在蛋白疏水口袋中的位置,又使Asp156保持非活性构象。手性相反的R型衍生物(2R)在结合姿态上则表现出较大的翻转。这种翻转使衍生物上的羰基氧指向与其它衍生物不同,并导致羰基氧与Asp156之间的氢键断裂。同时,羰基氧指向不同还可能影响到Ser161的位置,使之不能Asp156形成氢键。两种作用结果共同导致Asp156不易保持非活性构象,从而影响衍生物的抑制能力。此外,同为S型但1-取代基不同的衍生物(1-4)可能通过三种途径发挥非竞争性抑制效果。第一种途径是衍生物直接与ATP相互作用并影响其γ-磷酸的位置。由于衍生物的1-取代基都是疏水的,它们可能通过表面张力将ATP中亲水的磷酸端推开,这会导致γ-磷酸离开适合转移的位置,并因此达成抑制活性的效果。第二种途径是影响对ATP结合和γ磷酸转移有重要作用的残基Lys45的构象。Lys45是催化三联体之一,具有稳定ATP的α和β位磷酸的作用。Lys45位置的变化可能影响ATP的结合稳定性。1-取代基的疏水性、体积大小以及带电荷情况都会对Lys45产生影响,从而影响ATP的位置达到抑制效果。第三种途径是影响蛋白的P-loop及β1折叠片的结构,从而对底物多肽的识别造成差异。通过对RIPK1结构相似的其它丝氨酸激酶,以及其底物多肽的序列分析,发现对底物多肽识别具有重要作用的残基在P-loop及β1折叠片上。二级结构分析表明衍生物的存在影响了蛋白的二级结构,其中对P-loop以及β1折叠片影响较为显著。综上所述,我们的研究结果可以为今后此类抑制剂的设计和开发提供线索。

关键词： RIPK1 4,5-二氢吡唑类衍生物分子动力学模拟结合自由能计算

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四川省农旅融合程度及其对农民收入影响研究

四川省农旅融合程度及其对农民收入影响研究

作者：张柔中南财经政法大学

学位级别：硕士

促进农民收入可持续增长是乡村振兴战略的出发点和落脚点,也是广大农村转变发展方式、调整产业结构,迈向共同富裕的突破点。一直以来,国家高度重视与关注促农增收问题,虽然目前多方共同施力使得农民收入飞跃式增长,并高质量完成了脱贫... 详细信息

促进农民收入可持续增长是乡村振兴战略的出发点和落脚点,也是广大农村转变发展方式、调整产业结构,迈向共同富裕的突破点。一直以来,国家高度重视与关注促农增收问题,虽然目前多方共同施力使得农民收入飞跃式增长,并高质量完成了脱贫攻坚任务,助力千万农民成功脱贫。但不可否认,如何确保农村居民收入可持续增长以及巩固脱贫攻坚成果与乡村振兴有效衔接等问题是新时代新阶段中国农业农村工作的重心所在。农旅融合主要是指农业和旅游业两种产品间的交叉渗透、交叉融合,从而提升农产品附加价值,提高资源利用率,在农村产业结构转变、农民收入可持续增长方面有着重大的作用。四川省是旅游大省,也是农业大省,有着农旅融合先天优势,但是目前关于四川省在市(州)层面的农旅融合发展水平以及其时空差异,以及农旅融合对农民收入影响研究还比较薄弱。因此,本文借鉴相关理论以及现有研究成果,以农旅融合程度为切入点,基于四川省21个市(州)2010年—2019年的面板数据评价四川省农旅融合程度,并利用广义矩估计(系统GMM)动态面板模型实证检验四川省农旅融合对农民收入的影响效应。研究结论主要包括:(1)2010年—2019年间,四川省21个市(州)农旅耦合协调发展程度处于趋于协调的发展态势,10年间实现了从中度失调向轻度失调或濒临失调的状态转变,总体上趋向于农旅融合协调发展状态。(2)农民收入与农旅耦合协调发展水平呈现出显著的正相关关系,动态面板模型估计结果表明农旅融合协调水平对农民收入增长具有明显的提升作用;(3)农旅融合的促农增收效应在不同收入水平上存在差异性,农旅融合的促农增收效应与农民收入水平呈反向变化关系,农民收入水平越高,农旅融合的促农增收作用越小。(4)在控制其他影响因素的条件下,农旅融合的农民收入效应存在区域异质性。农旅融合的农民收入效应在非核心城市的作用远大于核心城市,农旅融合的促农增收效应具有“亲贫性”特征。基于以上结论,本文提出了相关政策建议,包括:第一,在促进四川省农旅产业融合发展方面,(1)加强政策供给,协调区域发展。农旅融合还处于初步发展阶段,要求在此过程中需要政府全面加强政策供给,协调农旅融合各方利益;(2)优化发展环境,加强资源整合。错综复杂的农旅产业网络需要政府起辅助作用对发展环境进行优化,共创大包容性发展环境;(3)培育示范企业,强化品牌建设。示范企业的建立能够避免同质化,同时,构建具有地方特色与代表性的示范企业助于集中力量发挥辐射作用,产生产业集聚,节约生产成本,以先发展带动后发展,实现共同富裕。第二,在农旅融合促农增收效应方面,(1)强化利益联结机制。在农旅融合促农增收过程中,强化利益联结机制,多元化农旅融合模式,才能使农民从农旅融合中真正收益;(2)提升联农带农能力。四川省农旅促农收入增长还处于一个较低的水平,在农产品市场、物流、就业渠道拓展等多个方面增强农旅融合的联农带农能力,发挥更大的农民收入促进效益,助力乡村振兴,迈向共同富裕。

关键词：农旅融合农民收入促农增收乡村旅游四川省

表面选择调控的Au/In2O3 NFs作为呼气H2S传感器用于牙周炎诊断的实验研究

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表面选择调控的Au/In2O3 NFs作为呼气H2S传感器用于牙周炎诊断的...

作者：张帆柔吉林大学

学位级别：硕士

研究背景:随着社会的发展和人们生活水平的提高,口腔异味所致人们在社交中的尴尬处境愈来愈受到人们的重视。其中,以牙周炎为代表的口腔疾病就是口腔异味的重要原因之一。牙周炎是口腔两大疾病之一,它是一种牙周病原体参与的牙龈结构的... 详细信息

研究背景:随着社会的发展和人们生活水平的提高,口腔异味所致人们在社交中的尴尬处境愈来愈受到人们的重视。其中,以牙周炎为代表的口腔疾病就是口腔异味的重要原因之一。牙周炎是口腔两大疾病之一,它是一种牙周病原体参与的牙龈结构的持续慢性炎症状态,会破坏牙齿周围的支持组织,并逐渐影响到病人的生活质量。但是很多患者通常在牙周炎晚期才注意到疾病的存在,此时牙槽骨往往已经发生不可逆转的破坏,甚至导致牙齿的松动和脱落。近来已有许多研究证实挥发性硫化物水平与牙周状态密切相关,其中,呼出HS被认为是快速和侵入性牙周炎筛查的一个有前途的生物标志物。因此,快速、准确地掌握口腔环境中微量HS的变化,对早期干预和控制牙周炎具有重要意义。纳米材料气体传感器具有优异的电化学性能、良好的生物相容性、显著的催化效率和易于小型化的优点,为在复杂背景下高效、准确地测定痕量呼出气体生物标志物提供了巨大的可能性。其中,基于半导体金属氧化物(SMO)的呼气传感器由于其优异的传感特性而被广泛研究。然而,固有的导电性差使其呈现高电阻和高噪声的缺点,这对低浓度呼气生物标志物的高分辨率检测是一个挑战。此外,SMO的吸附和解吸传感机制导致的交叉敏感性,使传感材料容易受到结构或成分相似的气体的干扰。一般来说,未经任何修改或调整的单个SMO传感器对痕量目标气体分子的灵敏度和选择性有限。因此,适用于口腔的具有良好选择性和敏感性的高性能HS气体传感器仍然具有技术挑战性。实验目的:开发用于HS呼气分析的自组装单分子层(SAM)修饰的高选择性半导体氧化物传感器,在不同条件下评价传感器对痕量HS的感测性能,通过对健康人及牙周炎患者呼出气体的气敏测试评估传感器的实用性能。实验方法:1.采用静电纺丝法制备0.1wt%Au/InO纳米纤维(0.1wt%Au/InONFs),经水热法进行表面修饰,制得的材料利用陶瓷管电极制作气敏元件。本实验选用了五种不同末端基团的SAM用于表面修饰,以对表面功能化材料进行进一步的优化和分析。2.通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X射线光电子光谱学(XPS)、X射线能谱分析(EDS)及水接触角(WAC)等手段对制备的Au/InO-SAM NFs材料进行表征。3.探究不同Au含量以及不同工作温度下的Au/InONFs感测性能,确定最优材料含量比例及工作温度。4.测试和比较几种SAM表面修饰的Au/InONFs在工作温度下对HS的感测性能、灵敏度、选择性、抗湿性与长期稳定性等。5.通过密度泛函理论(DFT)模拟分析感测性能最优的Au/InO-MPTES NFs并探究其对HS的检测机制。6.收集健康人及牙周炎患者的呼气样本,用Au/InO-MPTES NFs传感器检测呼气样本中HS含量。实验结果:1.构建了用于HS呼气分析的SAMs功能化的Au/InONFs传感器,可以灵活有效地调节传感器的选择性。2.通过系统地调整SAMs的末端基团和烷基链来优化对HS的特异性结合能力,大大增强了SAMs功能化的Au/InONFs传感器的传感性能。3.在最优的Au/InO-MPTES NFs传感器中,由于MPTES分子末端的巯基与HS之间有较强的相互作用,MPTES分子的修饰可以帮助Au/InONFs实现明显的响应增强。DFT通过对吸附能和电荷密度分布的分析进一步支持和印证了我们所提出的选择性感应机制。4.该传感器在100℃的工作温度下对HS(1505.3/10 ppm)表现出较高的响应,实际检测限为10 ppb,选择性增强了13-145倍。5.Au/InO-MPTES传感器通过检测健康人和牙周炎患者呼气样本中的HS,能够成功区分健康人和严重牙周炎患者的呼气。结论:本研究在传统半导体金属氧化物传感器中引入了巯基末端的SAMs,构建了用于HS呼气分析的高选择性的Au/InO-MPTES NFs传感器并成功应用于牙周患者口腔中微量HS的检测。该项研究为开发高选择性的气体传感器,尤其是用于临床辅助诊断和牙周炎的早期检测和诊断的设备提供了新的设计见解。

关键词：自组装单分子层硫化氢半导体金属氧化物静电纺丝牙周炎

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涌动扒渣过程中的参数优化

涌动扒渣过程中的参数优化

作者：皮柔辽宁科技大学

学位级别：硕士

铁水脱硫处理后,产生的大量高硫渣漂浮在铁水液面,既占用铁水包容量,又容易出现“回硫”,必须在进入下一工序前去除,通常称为扒渣。常用的扒渣处理方法为机械扒渣法,采用扒渣板或者捞渣板反复扒渣,铁损大,效率低。近年来,一种吹气加机... 详细信息

铁水脱硫处理后,产生的大量高硫渣漂浮在铁水液面,既占用铁水包容量,又容易出现“回硫”,必须在进入下一工序前去除,通常称为扒渣。常用的扒渣处理方法为机械扒渣法,采用扒渣板或者捞渣板反复扒渣,铁损大,效率低。近年来,一种吹气加机械扒渣的涌动式扒渣工艺在生产中以除渣效率高、铁损少、成本低等优点而得到应用。但对于该工艺的研究大都停留在基于实验室的简单研究和企业的经验积累,缺少理论上的支撑。本文以国内某钢铁企业的125 t铁水包为研究对象,在实验室研究的基础上,结合多相流数值分析,对扒渣过程进行了模拟分析,提出了具有实践指导意义的工艺参数优化方案,为涌动扒渣工艺的推广应用提供理论支撑和参数优化指导。根据几何相似原理,在实验室建立了1:5的水模型,通过水模拟试验与Fluent数值模拟,探明了涌动式扒渣工艺的赶渣机理,再分析对比两者所得结果,验证数值模拟的有效性。通过对涌动扒渣水模型试验结果和数值模拟的研究,比较分析水模的试验结果与计算模拟数据,确定了二者具有很好的一致性,数值模拟也可以为现实工业生产提出了依据。建立了125 t铁水包铁水-渣-空气流动的三维数学模型,系统探究了涌动扒渣过程中喷枪吹气流量、插入深度、插入位置、渣层厚度等工艺参数对赶渣效果、液面波动情况等的影响规律。在对涌动式扒渣过程数值模拟的研究中,综合考虑各工艺参数对无渣层区域面积、长度、宽度和液面波动高度的影响,得出喷枪吹气流量为300 m/h左右时,就能达到较好的驱渣效果;喷枪插入深度在800～1000mm时满足涌而不喷溅的条件,此时最有利于扒渣;喷枪插入位置为0.4P左右时,驱渣效果最好,最有利于扒渣。在不同的渣层厚度下最佳工艺参数不同,为了达到最好的扒渣效果,探究不同渣层厚度下的最佳工艺参数极其重要。经过修正换算后,确定工业生产中最佳的喷吹气体流量约为100 Nm/h,最佳的喷枪插入深度范围为800～1000 mm,喷枪插入位置在距离后包壁600～700 mm处时能达到最佳的驱渣效果,提高扒渣效率,为铁水扒渣的实际工业生产提供理论依据,保证钢铁公司低硫钢的稳定生产。

关键词：涌动扒渣数值模拟参数优化多相流

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非酿酒酵母对米酒酿造的影响及其应用研究

非酿酒酵母对米酒酿造的影响及其应用研究

作者：李柔江南大学

学位级别：硕士

米酒是中国传统酒精发酵饮料,具有悠久的历史和独特的风味,近年来广受消费者的青睐,发展较为迅速。由于传统米酒半固态多菌种的自然发酵过程难以控制,米酒品质不稳定,严重影响了高品质米酒的生产以及米酒产业的发展。近年来利用酶制剂... 详细信息

米酒是中国传统酒精发酵饮料,具有悠久的历史和独特的风味,近年来广受消费者的青睐,发展较为迅速。由于传统米酒半固态多菌种的自然发酵过程难以控制,米酒品质不稳定,严重影响了高品质米酒的生产以及米酒产业的发展。近年来利用酶制剂与酵母纯种液态酿造米酒工艺(糖化法、液化法)陆续被提出,但又出现了米酒风味物质含量较低,风味清淡等问题。本研究基于我国米酒目前的发展现状,利用米酒传统酿造中分离的非酿酒酵母,主要考察不同液态酿造工艺下非酿酒酵母纯种发酵以及与酿酒酵母混菌发酵对米酒酿造的影响,并探究混菌发酵过程中酵母间相互作用机制,为米酒酿造新工艺的选择和改进、从而高效生产高品质米酒提供一定的理论和实践依据。本论文的主要研究结果如下:(1)从米酒酒药及发酵醪中分离出18株非酿酒酵母,通过26S r DNA鉴定主要为扣囊复膜酵母(Saccharomycopsis fibuligera,Sf)和光滑假丝酵母(Candida glabrata,Ca)。对这两种非酿酒酵母的典型菌株Sf 2、Ca 3和Ca 6的乙醇、葡萄糖、温度和p H耐受性进行考察,结果表明扣囊复膜酵母的酒精耐受性较差,光滑假丝酵母Ca 6酒精耐受性较强,其余耐受性差异不明显。(2)采用米酒液态酿造工艺,分别在不同底物浓度条件下,考察两种非酿酒酵母的发酵特性。结果表明,非酿酒酵母都有一定的酒精发酵能力,但均低于酿酒酵母,对风味物质的提升也有较好的作用,但发酵特性存在差异。在低浓度底物环境下,非酿酒酵母Ca发酵速率高于Sf,能够产生相对更高含量的风味物质,而Sf产生的风味物质种类相对更多。在高浓度底物环境下,酵母Ca产风味物质能力优于Sf,但其发酵速率低于Sf。同时,糖化法工艺在低底物浓度下能够产生较高浓度酒精,适合低度米酒酿造;而液化法工艺在高浓度底物下发酵效率相对较高,产酒精度可达15%,适合高度米酒酿造。(3)采用不同液态酿造工艺和接种方式,探究非酿酒酵母与酿酒酵母(Sc)混菌发酵对于米酒酿造过程及风味物质的影响。结果表明,相对于Sc纯种发酵,同时接种发酵能够提升米酒的发酵效率,而顺序接种发酵表现出较低的发酵效率,但顺序接种发酵对于米酒风味物质的提升优于同时接种发酵,且酵母Ca产风味物质能力强于Sf。在混菌发酵过程中,两株非酿酒酵母的生长均受到显著的抑制,而Sc生物量基本未受影响。细胞非接触发酵实验结果表明,高浓度的Sc与非酿酒酵母的细胞-细胞接触是产生抑制的主要原因,这可能影响了不同混菌发酵的表现。(4)非酿酒酵母的添加对于传统米酒发酵效率和风味有着显著的影响。先加酒药再加非酿酒酵母组能够明显提高发酵速率,且酵母Sf的效率提升能力优于Ca。而先于酒药和与酒药同时接种Ca,风味物质含量分别提高了2.1、1.5倍。

关键词：米酒非酿酒酵母混菌发酵酵母相互作用挥发性风味物质

部编版高中语文“中国革命传统作品研习”任务群教学研究

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部编版高中语文“中国革命传统作品研习”任务群教学研究

作者：舒柔贵州师范大学

学位级别：硕士

中国革命传统作品是“辛亥革命”以来反映民族觉醒、国家独立、民族富强的经典之作。中国革命传统作品常以革命理论说服人,以英雄形象打动人,以崇高的精神鼓舞人,具有鲜明的时代性、民族性和政治性。《普通高中语文课程标准(2017年版)... 详细信息

中国革命传统作品是“辛亥革命”以来反映民族觉醒、国家独立、民族富强的经典之作。中国革命传统作品常以革命理论说服人,以英雄形象打动人,以崇高的精神鼓舞人,具有鲜明的时代性、民族性和政治性。《普通高中语文课程标准(2017年版)》首次提出“中国革命传统作品研习”学习任务群的概念,既体现了中国革命传统作品在高中语文教学中的重要价值,也旨在指导教师探索适合中国革命传统作品的教学模式。以学习任务群的模式展开中国革命传统作品教学,强调联系现实生活,在具体的实践活动与教学情境中完成学习任务,提高学生语文核心素养。然而,目前“中国革命传统作品研习”任务群在高中语文课堂的教学现状并不乐观。一方面,教师不重视,出现目标僵化,方法随意,内容泛化等问题;另一方面,学生对其不感兴趣,出现认识不足,基础知识薄弱等问题。因此,本论文针对“中国革命传统作品研习”任务群教与学的现状,立足于理论基础及教学的现实需要展开对其教学策略、教学设计、教学实施、教学反思的研究,以期为中国革命传统作品的教学提供方法和策略。本论文一共分为三个部分:第一章:本章是对“中国革命传统作品研习”任务群的概述及教学现状的分析。首先,厘清本文的研究对象“中国革命传统作品”和学习任务群的概念,探索其教学实施的理论依据及方法指导;其次,对其教学现状展开调查并分析成因;最后,研究革命传统作品的教学价值,突显其在高中语文教学中的重要价值。第二章:本章展开对“中国革命传统作品研习”任务群的教学策略探寻。一是从语文素养本位出发,确定教学内容;二是以学生语文生活为中心,设计教学过程;三是基于学生兴趣为基础,丰富教学形式。以培养学生语文能力和必备品格为出发点,突破传统教学桎梏,以任务群为基础,以生活实践为主线,以教学情境为依托,建构一个完整的教与学的系统。第三章:本章为“中国革命传统作品研习”任务群教学的设计与反思。笔者按照“教学设计——教学实施——教学评价与反思”的步骤展开教学实践,努力在实践中为三新背景下的中国革命传统作品教学找到“是什么”“为什么”“怎么做”的答案。

关键词：中国革命传统作品研习学习任务群教学策略教学实践

氮掺杂石墨烯上单原子催化剂选择性加氢反应理论研究

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氮掺杂石墨烯上单原子催化剂选择性加氢反应理论研究

作者：郭柔浙江师范大学

学位级别：硕士

选择性加氢反应是化工生产、医药制药、食品添加剂、印染和农用工业的重要组成部分。选择性加氢反应类型有很多种,常见的有炔烃、烯烃、氮氧不饱和键、碳氧不饱和键和碳氮不饱和键的选择性加氢等。性能优异的选择性加氢催化剂不仅具有... 详细信息

选择性加氢反应是化工生产、医药制药、食品添加剂、印染和农用工业的重要组成部分。选择性加氢反应类型有很多种,常见的有炔烃、烯烃、氮氧不饱和键、碳氧不饱和键和碳氮不饱和键的选择性加氢等。性能优异的选择性加氢催化剂不仅具有较好的目标产物产率,而且还可以在温和的条件下进行。设计性能优异的催化剂并揭示加氢还原机理是研究的主要难点和重点。单原子催化剂(single-atom catalysts,SACs)可以减少合成过程中金属资源的浪费,在催化反应过程中已经表现出了优异的催化性能。随着催化剂尺寸从纳米团簇减小到单原子水平,表面能的急剧增加和原子利用率100%为其催化活性提供了保证。单原子催化剂因为其独特性质引起了研究人员的极大关注。二维(2D)材料石墨烯因其优异的物理化学性能,如高导热性、高比表面积、强机械强度和优异的化学稳定性而成为一种潜在的单原子催化剂载体材料。然而,纯石墨烯的带隙为零,限制了其作为材料的应用。在用来改变石墨烯性能的各种方法中,掺杂杂原子已被证明是调整二维石墨烯性能的有效方式之一。杂原子掺杂的石墨烯具有较原始石墨烯不同的物理化学性质,使其成为各领域应用的良好材料。本课题采用密度泛函理论计算了不同氮配位石墨烯为载体的非贵金属单原子催化剂的稳定结构,将其作为催化剂研究了含竞争性基团的底物选择性加氢反应的机理。采用理论计算的方法,从微观层面揭示反应机理。本论文的研究内容和主要成果包括:(1)基于密度泛函理论,采用DFT-D3方法对Ni-N-Gr和Ni-N-Gr的稳定性进行了比较。Bader电荷分析结果显示Ni-N-Gr和Ni-N-Gr均为稳定的催化材料,且Ni与N之间存在略多的电荷转移,表明Ni-N-Gr更加稳定。吸附能数据表明异丙醇在Ni-N位点上为化学吸附,且解离只需吸收较小的热量,相比之下Ni-N-Gr活性较差。以Ni-N-Gr为催化剂研究了糠醛加氢反应。计算结果表明,糠醛分子C=O基团吸附的热力学稳定性略大于C=C;另一方面,加氢反应能垒数据表明,C=O加氢的反应能垒低于C=C加氢。因此醛基的加氢反应在热力学和动力学上都是有利的,具有较高的化学选择性。H从异丙醇分子中的解离过程是整个反应速率决定步骤,能垒为0.82 e V。(2)基于Ni-N-Gr和Ni-N-Gr两种不同的催化模型进行了溴代硝基芳烃(Br-CH-NO)选择性加氢反应研究。计算结果表明水合肼分子在Ni-N-Gr上吸附能(-0.59 e V)远大于在Ni-N-Gr上的吸附能(-0.01 e V),说明水合肼分子在Ni-N-Gr上更易活化,相应的能垒计算也证实了这点。计算结果表明,底物Br-CH-NO分子以硝基和-Br基团吸附的吸附能分别为-1.09 e V和-0.61 e V,表明硝基更有利于吸附在Ni位点。而反应能垒数据表明,水合肼分子的第一个H的解离具有较高的势垒,为0.93 e V。而在整个加氢过程中的最高能垒为0.96 e V,对应于-NOH基团的还原过程。相比之下,Br-CH-NO中的C-Br键裂解需要1.18 e V的能垒,高于主反应能垒。因而,硝基加氢在热力学和动力学上均有利,理论数据很好地证实了实验结果。(3)采用DFT-D3方法计算了6种不同配位的Zn-NC-Gr催化剂的稳定性,数据表明Zn-N-Gr最稳定,带缺陷位的Zn-N-def次之。通过对水合肼解离过程的计算,发现在无缺陷模型上水合肼分子的解离能垒均超过1.27 e V,而缺陷Zn-N-def和Zn-N-def模型上解离能垒大大降低,分别为0.61 e V和0.86 e V。采用Zn-N-def为催化剂探究了Br-CH-NO加氢反应机理。整个反应过程需要克服的最高能垒为1.23 e V,对应于第二个水分子的形成。相比之下,-Br基团的吸附不利,且其加氢能垒高达2.32 e V,表明这一过程在热力学和动力学上都是不利的。综上所述,Br-CH-NO加氢的反应步骤能垒最高为1.23 e V,低于-Br基团加氢能垒,因此Br-CH-NO可以实现选择性加氢生成Br-CH-NH。本文计算结果表明,金属和氮的不同配位环境对加氢反应性能存在显著影响。Ni-N位点对糠醛和溴代硝基芳烃加氢反应活性更高,通过理论计算方法研究了反应路径并提出了糠醛催化转移氢化过程的反应机理,解释了相关实验。而针对同一底物溴代硝基芳烃,性能优异的Zn单原子催化剂与Ni单原子催化剂的配位环境存在差异。结果表明通过改变金属单原子的配位环境可以调控催化剂的电子结构,从而提高催化剂的催化性能。本文的研究为设计开发高效、高选择性的加氢催化剂提供了一定的理论基础。

关键词：石墨烯单原子催化剂选择性加氢理论计算密度泛函理论

穴位按摩与减压球疗法对糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑抑郁情绪的干预研究

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穴位按摩与减压球疗法对糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑抑郁情...

作者：吴柔贵州医科大学

学位级别：硕士

目的:探讨穴位按摩与减压球疗法对糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑和抑郁情绪的影响,并比较穴位按摩、减压球和穴位按摩联合减压球疗法三者的干预效果,寻找最佳的干预方法。以期为临床医护人员缓解糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑... 详细信息

目的:探讨穴位按摩与减压球疗法对糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑和抑郁情绪的影响,并比较穴位按摩、减压球和穴位按摩联合减压球疗法三者的干预效果,寻找最佳的干预方法。以期为临床医护人员缓解糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑和抑郁情绪提供参考。方法:本研究通过便利抽样法,选择244例围手术期的糖尿病视网膜病变患者作为研究对象,按随机数字法将患者分为对照组、穴位按摩组、减压球组和穴位按摩联合减压球组(联合干预组),每组61例。对照组采用糖尿病视网膜病变常规护理;穴位按摩组在常规护理的基础上于术前实施穴位按摩;减压球组在常规护理的基础上于术中使用减压球;联合干预组在常规护理的基础上术前实施穴位按摩,术中使用减压球。分别于入院前(办理预住院手续当日)、术前和出院时采用焦虑自评量表和抑郁自评量表评估患者的焦虑和抑郁水平,并测量患者的血压和心率。所收集的资料采用IBM SPSS Statistics 25.0软件进行统计和分析,以P0.05)。结论:1、穴位按摩可缓解糖尿病视网膜病变围手术期患者焦虑和抑郁水平,改善患者的血压和心率。2、减压球可缓解糖尿病视网膜病变患者围手术期焦虑情绪,但对于缓解抑郁情绪、血压和心率的效果有待进一步验证。3、穴位按摩联合减压球疗法可缓解糖尿病视网膜病变围手术期患者焦虑和抑郁水平,改善患者的血压和心率,且在缓解患者抑郁情绪方面,效果优于穴位按摩。

关键词：糖尿病视网膜病变围手术期焦虑抑郁穴位按摩减压球