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转铁蛋白与重金属离子Cd2+、Zn2+结合反应的方波极谱法研究

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转铁蛋白与重金属离子Cd2+、Zn2+结合反应的方波极谱法研究

作者：黄苇苇河北师范大学

学位级别：硕士

转铁蛋白(transferrin,Tf)是一类存在于血清中,具有转运Fe的铁结合蛋白,它通过与细胞表面转铁蛋白受体(TfR)结合,将其携带的铁转入细胞内。转铁蛋白的分子量约为80kD,由含有680氨基酸的单一多肽链构成,并含有15个二硫键,C-端的二硫键多... 详细信息

转铁蛋白(transferrin,Tf)是一类存在于血清中,具有转运Fe的铁结合蛋白,它通过与细胞表面转铁蛋白受体(TfR)结合,将其携带的铁转入细胞内。转铁蛋白的分子量约为80kD,由含有680氨基酸的单一多肽链构成,并含有15个二硫键,C-端的二硫键多于N-端。转铁蛋白具有两个相似的Fe结合位点,分别位于分子的C-和N-端半分子。Tf-Fe在pH=7.4-10时是稳定的,pH=6.5时开始解离,pH=4.0时完全解离。在Tf与Fe的结合过程中,需要相应的阴离子作配基,主要是碳酸根或碳酸氢根。阴离子的主要作用是在Tf与Fe之间提供配位键,形成Fe-Tf-CO32-,使两者结合更加稳定,同时可以使Fe不与水结合,Tf每结合一个金属离子释放三个H。近年来,环境污染日益严重,越来越多的重金属离子被引入生物链,因此研究重金属离子与生物分子的相互作用就具有重要的意义。实验证实,在血液中人血清脱铁蛋白的铁结合部位仅有30%被Fe所占据,因此转铁蛋白可以参与其它金属离子的运送。那么转铁蛋白与重金属离子的结合(Tf-M)就可能具有介导重金属离子的毒性作用,因而有必要深入研究转铁蛋白与重金属离子的相互作用。镉,锌和铁同属于过渡族金属元素,具有相似的化学性质。镉,锌进入生物体后将有可能占据或取代铁的位置,从而影响一系列的生物功能。基于Cd和Zn具有高灵敏度的方波极谱信号的特点,论文探讨利用方波极谱法研究了Tf与重金属离子Cd和Zn的结合情况。实验概括起来有以下几方面: 1.利用方波极谱法研究了在pH=7.4时,Tf与Cd的结合情况。实验表明,在pH=7.4,Tf-Cd体系中,方波极谱法测得游离Cd的浓度小于加入Cd的浓度,说明两者发生了结合。在浓度为10μmol/L的Tf溶液中,逐渐增加Cd的浓度,使两者浓度比/0,0.2,0.4,,62=…C Cd + CTf。实验结果表明在/0.8≤CC d + CTf的范围内检测不出体系中游离Cd的浓度,Cd几乎定量结合在Tf分子上,两者结合速率较快,结合力较强,Cd进入了Tf的强结合位点。当CC d /CTf>0.8时,测得游离Cd的浓度逐渐增大,说明Tf与Cd的结合速率减慢,结合力下降,Cd进入了Tf的弱结合位点。随着加入Cd浓度的增大,配位数也增大,最大值约为1.2,说明该体系在此浓度的范围内,Tf可以结合两个Cd,但不被Cd所饱和。利用单纯形优化算法计算Tf逐级结合Cd的常数分别为lgK1=6.57,lgK2=3.73。 2.利用方波极谱法研究了在pH=7.4时,Tf与Zn的结合情况。实验表明,在pH=7.4,Tf-Zn体系中,方波极谱法测得游离Zn的浓度远小于加入Zn的浓度。在浓度为10μmol/L的Tf溶液中,逐渐增加Zn的浓度,使两者浓度比/=0,0.2,0.4,…,20C Zn 2 +CTf。实验结果表明,当/≤C Zn2 +CTf1时,检测不出体系中游离Zn的浓度,这说明在此浓度范围内Zn与Tf结合力较强,几乎定量结合,而当CZ n /CTf>1时,开始检测到Zn的还原电流。说明Tf至少可以结合强一个Zn。但是该体系较复杂,Zn的还原峰电位向负方向移动了约30mV,方波极谱信号比同浓度Zn单独存在时弱很多,可见体系中Tf的存在影响了Zn的还原速率以及汞电极的双电层性质,因此不能用校正曲线的方法求出该体系中的Zn的准确浓度和是否继续结合的信息,还需其他方法对此进一步验证和解释。 3.利用方波极谱法研究了在pH=7.4时,Tf与Pb的结合情况。实验表明,在pH=7.4,Tf-Pb体系中,没有检测到Pb的极谱信号。 4.缓冲溶液中是否加入NaHCO 3对体外研究此实验基本没有影响。

关键词：转铁蛋白重金属离子方波极谱法 Cd2+ Zn2+

基于商业银行视角的中国—东盟供应链金融合作研究

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基于商业银行视角的中国—东盟供应链金融合作研究

作者：黄苇苇广西大学

学位级别：硕士

随着技术进步和工业化水平的提高,产品生产从企业内分工过度到企业间分工,分工的细化使得全球贸易逐步扩大,而经济全球化的发展催生了供应链的形成。供应链上核心企业为了提高供应链的整体竞争力,产生了财务供应链管理的需求。商业银行... 详细信息

随着技术进步和工业化水平的提高,产品生产从企业内分工过度到企业间分工,分工的细化使得全球贸易逐步扩大,而经济全球化的发展催生了供应链的形成。供应链上核心企业为了提高供应链的整体竞争力,产生了财务供应链管理的需求。商业银行为了扩大利润来源,根据核心企业财务供应链管理的需求,开发出一系列解决供应链财务问题的方案,供应链金融就此产生。近十年来,供应链金融在中国蓬勃发展,已成为加强银企合作关系的新路径,而随着中国与东盟各国在经济、贸易、金融等各方面合作加深,企业间国际交易活动更频繁,跨国供应链逐步形成,由此产生中国—东盟供应链金融合作需求。本文创新性地将中国商业银行的供应链金融业务与中国—东盟自贸区的发展相联系,为实现中国与东盟国家更大范围的合作、加快中国产业升级转型、拓宽中国商业银行利润生长点打下基础。同时,从中国商业银行视角为加强中国—东盟供应链金融合作进行分析,可为加强中国—东盟供应链金融合作提供一定借鉴意义。文章从商业银行视角出发,首先介绍了中国—东盟供应链金融合作的背景和意义,其次对供应链金融、国际金融合作、供应链金融风险管理、金融创新等相关理论进行梳理,再分析中国—东盟供应链金融合作现状,并就加强区域间供应链金融合作的机遇和挑战进行说明,最后通过风险分析,以纺织行业核心企业信用风险为例建立风险评估模型,并提出相应的政策建议。本文主要结论为,中国—东盟具备开展供应链金融合作的理论基础和现实条件,中国商业银行应加大中国—东盟供应链金融合作力度,以此来深化中国—东盟区域间经贸合作并增加自身利润来源。

关键词：商业银行中国—东盟供应链金融合作

生物活性小分子基水系锌有机电池实现长寿命和快充

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Science China Materials 2023年第8期66卷 3104-3112页

作者：张萌丁超剑李超博王永辉黄苇苇 Hebei Key Laboratory of Applied Chemistry Yanshan UniversityQinhuangdao 066004China Key Laboratory of Advanced Energy Materials Chemistry(Ministry of Education) College of ChemistryNankai UniversityTianjin 300071China

因具有高安全性和高性价比的优势,水系锌离子电池(AZIBs)成为了当前研究的热点.然而,电极材料溶解、固有电导率低、反应动力学慢等问题严重阻碍了其实际应用.在本文中,我们合成了一种在黑色素瘤治疗中发挥重要作用的含硫有机小分子(seri... 详细信息

因具有高安全性和高性价比的优势,水系锌离子电池(AZIBs)成为了当前研究的热点.然而,电极材料溶解、固有电导率低、反应动力学慢等问题严重阻碍了其实际应用.在本文中,我们合成了一种在黑色素瘤治疗中发挥重要作用的含硫有机小分子(seriniquinone,SQ),将其作为电极材料应用于锌离子电池.通过导电碳修饰的方法制备了SQ/CMK-3复合电极,进一步解决了活性物质SQ的溶解问题并提高了其导电性.在Zn||SQ/CMK-3半电池中,SQ/CMK-3正极在100 mA g^(−1)电流密度下的初始放电比容量达到234.4 mA h g^(−1).在1 A g^(−1)的高电流密度下经过5000次超长循环后,比容量仍保持100.2 mA h g^(−1).此外,通过密度泛函理论计算,我们提出了在两个SQ分子之间嵌入四个Zn^(2+)的储存机理,并通过多种非原位表征测试进行了证实.在采用SQ/CMK-3复合材料作为正负两极的全有机对称电池中,SQ不仅在100 mA g^(−1)的电流密度下获得高达110.9 mA h g^(−1)的可逆比容量,而且在循环2500次后具有82.4%的稳定容量保持率和99.5%的平均库仑效率.

关键词：密度泛函理论计算反应动力学原位表征有机小分子复合电极锌离子电池半电池电极材料

高容量有机正极材料杯[4]醌在离子液体中的储锂性能

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无机化学学报 2020年第9期36卷 1701-1706页

作者：孙会民周文君黄苇苇王丽秋燕山大学环境与化学工程学院秦皇岛066004 秦皇岛职业技术学院秦皇岛066100

选用理论容量高达446 mAh·g^-1的杯[4]醌(calix[4]quinone,C4Q)作为正极材料,研究其储锂性能。由于C4Q在常规有机电解液中的溶解问题会在一定的程度上限制其性能最大化,我们选用Li[TFSI]/[PY13][TFSI]([PY13][TFSI]:1-丙基-1-甲基吡咯... 详细信息

选用理论容量高达446 mAh·g^-1的杯[4]醌(calix[4]quinone,C4Q)作为正极材料,研究其储锂性能。由于C4Q在常规有机电解液中的溶解问题会在一定的程度上限制其性能最大化,我们选用Li[TFSI]/[PY13][TFSI]([PY13][TFSI]:1-丙基-1-甲基吡咯烷鎓双三氟甲基磺酰亚胺)离子液体电解液与C4Q进行匹配组装锂离子电池,较大程度地提升了其循环稳定性和倍率性能。在0.1C的电流密度下,循环100圈后的放电比容量为280 mAh·g^-1,1000圈后的容量保持率高达72%。当电流密度增加至1C时,放电容量仍有154 mAh·g^-1。

关键词：电化学有机正极杯醌离子液体锂离子电池

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有机电极材料过渡态的研究进展

电化学 2021年第1期27卷 1-13页

作者：掌学谦卢周广黄苇苇燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室河北秦皇岛066004 南方科技大学材料科学与工程系广东深圳518055 燕山大学环境与化学工程学院河北秦皇岛066004

有机电极材料具有理论比容量大、结构可设计性强、加工使用过程环境友好等优点被广泛应用于二次电池的研究中。有机电极材料在氧化还原过程会产生具有不成对电子的自由基中间体,自由基中间体的稳定程度影响电极材料的电化学性能。通过... 详细信息

有机电极材料具有理论比容量大、结构可设计性强、加工使用过程环境友好等优点被广泛应用于二次电池的研究中。有机电极材料在氧化还原过程会产生具有不成对电子的自由基中间体,自由基中间体的稳定程度影响电极材料的电化学性能。通过改变材料的结构可以调控自由基中间体的稳定性,从而优化有机电极材料的电化学性能。本文对有机电极材料在电化学过程中产生的自由基中间体进行了分类介绍,阐明了材料结构、自由基中间体稳定性和电化学性能之间的关系。

关键词：二次电池有机电极材料过渡态自由基中间体调控

一种新型识别F^-的硝基脲酰肼荧光化学传感器

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燕山大学学报 2020年第1期44卷 70-74页

作者：李丹闫冰黄苇苇燕山大学环境与化学工程学院

设计合成了一种新型基于蒽基邻硝基苯基氨基脲的受体分子1(9,10-二蒽醛双-(-邻硝基苯基脲嘧啶腙)),采用红外波谱、质谱、^1H NMR和元素分析对其结构进行了表征,通过紫外可见光谱、荧光光谱、^1H NMR滴定实验在非质子性溶剂二甲基亚砜(DM... 详细信息

设计合成了一种新型基于蒽基邻硝基苯基氨基脲的受体分子1(9,10-二蒽醛双-(-邻硝基苯基脲嘧啶腙)),采用红外波谱、质谱、^1H NMR和元素分析对其结构进行了表征,通过紫外可见光谱、荧光光谱、^1H NMR滴定实验在非质子性溶剂二甲基亚砜(DMSO)溶液中研究了受体分子1对F^-、AcO^-、H 2PO^-4、Cl^-、Br^-、I^-、HSO^-4、NO^-3八种阴离子的识别性能和识别机理。实验结果表明,在DMSO溶液中,受体分子1[STBZ]对F^-显示出高度的选择性,并实现了“裸眼”识别。此外,受体分子1[STBZ]与F^-结合后也显示出非常好的荧光性能。

关键词：蒽基脲阴离子识别氢键裸眼识别

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多羰基共价有机骨架在二次电池中的应用

化学进展 2021年第11期33卷 2024-2032页

作者：张一张萌佟一凡崔海霞胡攀登黄苇苇燕山大学环境与化学工程学院秦皇岛066004

共价有机骨架(covalent organic frameworks,COFs)是一类由构建单元通过共价键连接形成的新兴晶体多孔材料。凭借超高的孔隙率、规则的一维通道、稳定的骨架结构和出色的结构可设计性等特点,COFs被认为在二次电池中极具应用前景。本文... 详细信息

共价有机骨架(covalent organic frameworks,COFs)是一类由构建单元通过共价键连接形成的新兴晶体多孔材料。凭借超高的孔隙率、规则的一维通道、稳定的骨架结构和出色的结构可设计性等特点,COFs被认为在二次电池中极具应用前景。本文综述了含有多羰基构建单元的COFs(multi-carbonyl COFs,Mc-COFs)材料在不同金属离子二次电池中的研究进展,对Mc-COFs作为电极材料和固态电解质材料面临的挑战进行了概括,并且详细介绍了电池性能的提升策略,最后对Mc-COFs在二次电池领域的发展方向进行展望。

关键词：共价有机骨架多羰基化合物二次电池电极材料固态电解质

单壁碳纳米管提升正极复合材料杯[4]醌/介孔炭CMK-3储锂性能

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应用化学 2019年第5期36卷 554-563页

作者：闫冰熊文旭郑仕兵掌学谦黄苇苇燕山大学环境与化学工程学院河北秦皇岛066004

将杯[4]醌(Calix[4]quinone,C4Q)通过灌注法与有序介孔炭CMK-3制备成纳米复合材料,可抑制其在常规有机电解液中的溶解。为了进一步提升其电化学性能,本文在C4Q/CMK-3复合材料中加入单壁碳纳米管(SWCNTs),减少了CMK-3的用量,并代替导电炭... 详细信息

将杯[4]醌(Calix[4]quinone,C4Q)通过灌注法与有序介孔炭CMK-3制备成纳米复合材料,可抑制其在常规有机电解液中的溶解。为了进一步提升其电化学性能,本文在C4Q/CMK-3复合材料中加入单壁碳纳米管(SWCNTs),减少了CMK-3的用量,并代替导电炭黑Super-P作为导电剂,通过脱泡搅拌法制备了C4Q/CMK-3/SWCNTs复合材料。研究表明,当m(C4Q)∶m(CMK-3)∶m(SWCNTs)为1∶1∶1时,电化学性能最佳,0. 1 C电流密度下循环100圈后,电池的容量保持为238. 7 m A·h/g,当电流密度增大到1 C时,放电容量仍有260 m A·h/g,这是由于SWCNTs在复合材料C4Q/CMK-3中构建了三维导电网络,增强了电极的稳定性,降低了电池内阻,从而提升了电池的循环性能与倍率性能。

关键词：单壁碳纳米管杯醌杯醌/介孔炭CMK 3 锂离子电池

醌类电极材料Calix[4]quinone在二次电池中的应用

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储能科学与技术 2019年第4期8卷 702-708页

作者：孙会民闫冰黄苇苇王丽秋秦皇岛职业技术学院机电工程系河北秦皇岛066100 燕山大学环境与化学工程学院河北秦皇岛066004

随着社会对大型储能设备的环保、充放电性能以及可持续发展的要求越来越高,基于金属氧化物的传统锂/钠离子电极材料受限于比容量,已难以满足未来储能系统的要求。有机材料、锂-硫/氧、液态流体等电池的研发与应用已成为未来能源系统研... 详细信息

随着社会对大型储能设备的环保、充放电性能以及可持续发展的要求越来越高,基于金属氧化物的传统锂/钠离子电极材料受限于比容量,已难以满足未来储能系统的要求。有机材料、锂-硫/氧、液态流体等电池的研发与应用已成为未来能源系统研究的重要内容。其中,有机正极材料中的羰基类化合物Calix[4]quinone(C4Q)是一种很有前途的正极材料。该分子的空间位阻小,8个羰基结构都能发生可逆电极反应,其理论比容量高达446mA·h/g,远超传统无机电极材料。C4Q不仅可以作为储锂材料,也可作为钠、锌、镁等二次电池的电极材料。本文分别介绍了C4Q在锂、钠二次电池和锌水系电池中的应用成果,并对C4Q今后进一步的开发利用做了展望。

关键词：高容量有机正极材料羰基化合物 Calixquinone 二次电池