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双齿铜(Ⅱ)络合物催化作用下分子氧对醇类的选择性氧化

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分子催化 1991年第4期5卷 316-324页

作者：韩世清奚祖威黄家璧中国科学院大连化学物理研究所大连116012

考察了碱性介质下分子氧对醇类的氧化反应中双齿铜(Ⅱ)络合物的催化性能。对氧化反应的溶剂选择和溶剂效应,碱性和碱的作用机制,络合物的配位体影响等作了实验考察和理论探讨。提出了铜(Ⅱ)络合物的可解离性和柔曲性(可形变性)与催化性... 详细信息

考察了碱性介质下分子氧对醇类的氧化反应中双齿铜(Ⅱ)络合物的催化性能。对氧化反应的溶剂选择和溶剂效应,碱性和碱的作用机制,络合物的配位体影响等作了实验考察和理论探讨。提出了铜(Ⅱ)络合物的可解离性和柔曲性(可形变性)与催化性能的相互关系。

关键词：铜络合物催化分子氧醇醛

醇类催化氧化反应的机理研究—半乳糖氧化酶化学模拟体系

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分子催化 1991年第3期5卷 248-256页

作者：韩世清奚祖威黄家璧中国科学院大连化学物理研究所大连116023

本文研究了由Cu(Ⅱ)(PlC)_2、分子氧和碱构成的体系中醇类选择氧化生成相应醛、酮的反应机理,研究结果表明,该催化体系可作为半乳糖氧化酶催化作用的化学模型。根据原位电子光谱,ESR波谱对催化体系的考察,证明催化反应诱导期是Cu(Ⅱ)→... 详细信息

本文研究了由Cu(Ⅱ)(PlC)_2、分子氧和碱构成的体系中醇类选择氧化生成相应醛、酮的反应机理,研究结果表明,该催化体系可作为半乳糖氧化酶催化作用的化学模型。根据原位电子光谱,ESR波谱对催化体系的考察,证明催化反应诱导期是Cu(Ⅱ)→Cu(Ⅰ)状态的转变过程,催化过程存在Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)价态的循环。相同配体的Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)络合物催化氧化反应的性能差异支持了上述结果。动力学研究表明,催化反应符合酶催化米氏方程的一般规律,根据以上结果,提出了一个由底物、双氧、Cu(Ⅱ)络合物形成的三元复合物中间物种的分解而生成产物醛、酮和H_2O_2的反应机理。

关键词：醇催化氧化半乳糖氧化酶

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联紫外光谱仪的简易原位反应装置

化学通报 1984年第7期 24-25页

作者：黄家璧奚祖威中国科学院大连化学物理研究所

在络合催化中,底物的活化和反应往往是通过其与催化剂的配位络合来实现的。这些催化剂常是过渡金属络合物,可在紫外-可见区(UV-Vis)测得它们的吸收光谱。络合催化过程常伴有电子跃迁或电荷转移,这就会使其UV-Vis吸收光谱发生改变,因此... 详细信息

在络合催化中,底物的活化和反应往往是通过其与催化剂的配位络合来实现的。这些催化剂常是过渡金属络合物,可在紫外-可见区(UV-Vis)测得它们的吸收光谱。络合催化过程常伴有电子跃迁或电荷转移,这就会使其UV-Vis吸收光谱发生改变,因此在接近反应条件下原位检测反应过程中催化剂或某些活性物种的这些光谱变化对反应动力学和机理的研究是十

关键词：样品池反应过程光谱仪配位 Co 分光计光学式分析仪器放空管原位反应 TPP 催化剂光谱变化液体循环谱带橡胶塞电磁搅拌装置

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环氧戊烯醛的气相色谱行为及分析

分析化学 1984年第10期 883-888页

作者：张志岐黄家璧中国科学院大连化学物理研究所

4,5-环氧-顺式-戊烯-2-醛,简称环氧戊烯醛(E)是合成精细化学品的活泼中间体,具有环氧、双键和羰基三个官能团,易发生分解、聚合、异构化和重排等反应。Adams和Trecker提出环氧戊烯醛可被硫酸催化重排为糠醇,在180℃时可分解为呋喃和甲... 详细信息

4,5-环氧-顺式-戊烯-2-醛,简称环氧戊烯醛(E)是合成精细化学品的活泼中间体,具有环氧、双键和羰基三个官能团,易发生分解、聚合、异构化和重排等反应。Adams和Trecker提出环氧戊烯醛可被硫酸催化重排为糠醇,在180℃时可分解为呋喃和甲醛等。E的气相色谱分析未见有专题报导,仅文献[1]中提到用10％Apiezon M柱在120℃或180℃时进行分析,没有谱图,也未提及E在GC过程中的变化。我们通过实验发现,E在GC过程中伴随有明显的化学反应,使GC流出峰复杂化。根据GC流出规律,结合特征化

关键词：环氧柱温 GC 热分解环戊二烯分解反应环二烯烃戊烯烯烃温度影响

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高效液相色谱分析甘油酯

化学通报 1981年第12期 25-28页

作者：黄家璧潘桂芝中国科学院大连化学物理研究所

甘油酯的液相色谱分析,有过一些文献报道,我们由于合成油脂研究的需要,对中碳链甘油酯的分析进行了初步工作。用k-1键合型ODS、12cm×φ5mm柱,示差检测器,甲醇流动相,6分钟内分离了C8—C10偶碳酸酯和C9—C11奇碳酸酯,柱效为40000理论塔... 详细信息

甘油酯的液相色谱分析,有过一些文献报道,我们由于合成油脂研究的需要,对中碳链甘油酯的分析进行了初步工作。用k-1键合型ODS、12cm×φ5mm柱,示差检测器,甲醇流动相,6分钟内分离了C8—C10偶碳酸酯和C9—C11奇碳酸酯,柱效为40000理论塔片/米;用k-l吸附型硅胶、10cm×φ5mm柱,示差检测器,己烷-乙酸乙酯（70:30）流动相,4分钟内分离了甘油一、二、三正辛酸酯,柱效为50000理论塔片/米;用归一化法定量中碳链甘油酯、相对误差约±3％,这就提供了一个用国产k-l型柱分析甘油酯的

关键词：正癸酸离子化检测器氢火焰乙酸乙醋己烷流动相烷烃正辛酸甘油三醋

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某些卟啉和金属卟啉的反相液相色谱

色谱 1985年第1期 1-6页

作者：黄家璧,王艳辉,刘维祯,王会宾中国科学院大连化学物理研究所中国科学院大连化学物理研究所中国科学院大连化学物理研究所中国科学院大连化学物理研究所

用反相高效液相色谱分离某些对称取代的卟啉及其金属卟啉。根据卟啉和金属卟啉在可见区的光谱特征,通过对流出色谱峰的快速扫描就可简便地鉴定它们。考察了几个不对称取代的芳基卟啉和金属卟啉的分离和定性,如中位含不同数目的对羟基苯... 详细信息

用反相高效液相色谱分离某些对称取代的卟啉及其金属卟啉。根据卟啉和金属卟啉在可见区的光谱特征,通过对流出色谱峰的快速扫描就可简便地鉴定它们。考察了几个不对称取代的芳基卟啉和金属卟啉的分离和定性,如中位含不同数目的对羟基苯基和对甲氧基苯基的卟啉混合物（样A）和中位含不同数目的对氯苯基和苯基的卟啉锌混合物（样B）。选用装填YWG—C18（3～5微米）的φ5×150毫米色谱柱,用含水5％的甲醇为流动相,样A和样B都得到良好分离,用两个已知样鉴定出样A中的α-对羟基苯基β,γ,δ-三对甲氧基苯基卟啉,α,β-二对羟基苯基γ,δ-,二对甲氧基苯基卟啉和α,γ-二对羟基苯基β,δ-二对甲氧基苯基卟啉对样B中的三个色谱主峰,在同一柱上用按比例放大方法,收集、浓缩得毫克级结晶,经质谱、核磁共振波谱、紫外一可见光谱综台定性,确定出α-对氯苯基β,γ,δ-三苯基卟啉锌和中位四对氯苯基卟啉锌。上述方法也适用于其他类似的卟啉和金属卟啉的分离和鉴定。

关键词：卟啉液相色谱液体色谱反相

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金属卟啉催化氧化素酚

Chinese Journal of Catalysis 1986年第4NO.03NO.02NO.01期 358-364页

作者：奚祖威刘维 曹国英杜文黄家璧蔡坤芝郭和夫中国科学院大连化学物理研究所

研究了西佛碱钴络合物和四苯基卟啉钴（TPP-Co）在CHCl溶剂中对各种酚的催化氧化性能。发现TPP-Co在室温下可使萘酚氧化成萘醌。在催化氧化α-萘酚过程中,TPP-Co的钴主要处于二价状态,三价卟啉钴的浓度很小。提出了TPP-Co催化α-萘酚氧... 详细信息

研究了西佛碱钴络合物和四苯基卟啉钴（TPP-Co）在CHCl溶剂中对各种酚的催化氧化性能。发现TPP-Co在室温下可使萘酚氧化成萘醌。在催化氧化α-萘酚过程中,TPP-Co的钴主要处于二价状态,三价卟啉钴的浓度很小。提出了TPP-Co催化α-萘酚氧化为萘醌的可能反应机理。

关键词：催化氧化 Co 金属金属材料 TPP 配位化合物络合物

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前进接触线薄液膜结构与运移机制

物理学报 2024年第1期73卷 277-284页

作者：刘乔黄家宸王昊邓亚骏中国石化石油勘探开发研究院北京102206 北京大学工学院北京100871 深圳技术大学聚龙学院深圳518118

气-液-固三相接触线薄液膜微观结构认识不清使得动态接触角预测问题始终存在争议.本文通过大规模分子动力学模拟研究液滴动态润湿过程,获得了完全浸润液滴前进接触线区域的前驱液膜结构、部分浸润液滴前进接触线区域的纳米级凸起结构.... 详细信息

气-液-固三相接触线薄液膜微观结构认识不清使得动态接触角预测问题始终存在争议.本文通过大规模分子动力学模拟研究液滴动态润湿过程,获得了完全浸润液滴前进接触线区域的前驱液膜结构、部分浸润液滴前进接触线区域的纳米级凸起结构.首次在模拟中获得了微观接触角与宏观接触角随时间的动态演变规律.分子轨迹追踪揭示了接触线薄液膜区域流体在固体表面摩擦作用下,随速度增大从滑动为主向滚动为主的模式转变,进而在底层出现气体裹挟导致滑移、发生溅射的机制.本研究为进一步构建普适的动态接触角预测模型提供了关键物理依据.

关键词：接触线薄液膜润湿界面分子模拟

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基于ReaxFF MD模拟的低阶煤热解产物演化规律及反应机理

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化工进展 2024年第5期43卷 2409-2419页

作者：黄淄博周文静魏进家西安交通大学化学工程与技术学院陕西西安710049 西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室陕西西安710049

热解是实现煤炭资源清洁高效利用的重要途径,深入认识煤热解过程中挥发分自由基的变化规律对调控热解产物至关重要,但实验方法难以捕捉其细节。本文选用经典的褐煤分子模型,结合反应分子动力学(ReaxFF MD)模拟探究了低阶煤热解过程中挥... 详细信息

热解是实现煤炭资源清洁高效利用的重要途径,深入认识煤热解过程中挥发分自由基的变化规律对调控热解产物至关重要,但实验方法难以捕捉其细节。本文选用经典的褐煤分子模型,结合反应分子动力学(ReaxFF MD)模拟探究了低阶煤热解过程中挥发分自由基的演化规律及反应机理。ReaxFF MD模拟结果表明,挥发分产物的收率随升温速率的增大而增加,较高的升温速率抑制了气体产物的生成、提高了焦油产物的收率,但焦油的重质化严重。含氧官能团的裂解是煤热解的触发机制,热解过程主要分为活化(800~1200K)、热解(1200~2400K)和缩聚(2400~2800K)三个阶段。在高温缩聚阶段,焦油片段之间更容易交联,进而发生缩聚反应形成焦炭,并伴随着气体生成,导致焦油收率降低,气体和焦炭产率增加。因此,改善焦油收率和品质的关键是促进焦油片段的裂解,抑制其缩聚。分析了气相产物的形成机理,CO_(2)主要来自羧基和酯基的裂解;甲氧基侧链和桥键裂解形成·CH_(3)和·CH_(2)自由基并捕获·H,最终形成CH_(4)分子;焦油的二次热解和缩聚释放大量·H和H_(2),·H之间进一步反应生成H_(2);而煤中的硫醚结构与含氮支链裂解后,进而被·H自由基稳定为H_(2)S和NH_(3)。这些从分子层面获得的机理认识,可为实验或工业调控热解产物提供重要的参考依据。

关键词：低阶煤热解反应机理挥发分自由基反应力场分子动力学