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生物质基催化剂在CO_(2)化学转化中的应用

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有机化学 2024年第9期44卷 2732-2741页

作者：高晋彬陆颖琪张辉高利柱熊兴泉华侨大学材料科学与工程学院福建厦门361021 中国科学院上海高等研究院上海201204

CO_(2)是地球上储量最丰富的C1资源,其特点是无毒、可再生、化学性质稳定和价廉易得.因此,通过化学转化方法将CO_(2)转化为具有高附加值的化学品有着重要的意义.由于CO_(2)具有较高的热力学稳定性和动力学惰性,导致基于它的大部分化学... 详细信息

CO_(2)是地球上储量最丰富的C1资源,其特点是无毒、可再生、化学性质稳定和价廉易得.因此,通过化学转化方法将CO_(2)转化为具有高附加值的化学品有着重要的意义.由于CO_(2)具有较高的热力学稳定性和动力学惰性,导致基于它的大部分化学转化反应都需要使用高效催化剂.迄今为止,多孔碳、离子液体(ILs)、共价有机框架(COFs)、多孔有机聚合物(POPs)和金属有机框架(MOFs)等均已被用于CO_(2)的化学转化,这些催化体系虽然具有较高的催化活性,但也存在诸多缺点,如原料来源较为困难且这些原料大多不可再生,制备过程不绿色或制备成本昂贵.因此,发展天然小分子或天然高分子为原料制备可再生生物质基催化剂显得尤为重要.综述了含有天然产物的催化体系,如氨基酸、胆碱、纤维素、壳聚糖和木质素等在以CO_(2)制备高附加值化学品方面的研究进展.

关键词：生物质基催化剂 CO_(2) 化学转化绿色合成

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新型仿生催化剂催化氧化环己烷

石油化工 2007年第8期36卷 774-779页

作者：高利柱赵文军苏建玲杨丹红范晓芸高林中国科学院新疆理化技术研究所

考察了仿生催化剂四苯基金属卟啉-金属Schiff碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷的反应,探讨了反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量、不同金属离子配合物催化剂对环己基过氧化氢产量、氧化产物产量、氧化产物酸值、己二酸酸值、氧... 详细信息

考察了仿生催化剂四苯基金属卟啉-金属Schiff碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷的反应,探讨了反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量、不同金属离子配合物催化剂对环己基过氧化氢产量、氧化产物产量、氧化产物酸值、己二酸酸值、氧化产物酯值的影响。研究结果表明,在此催化剂作用下,氧化结果与反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量及配位的金属离子均有密切的关系。得到了适宜的反应条件:四苯基卟啉锰-Schiff碱锰-四苯基卟啉锰为催化剂,反应温度140℃,氧气压力2.00MPa,反应时间240min,m(催化剂)∶m(环己烷)=8.5×10-5;在此条件下,环己烷转化率36.32%,己二酸收率11.41%,氧化产物选择性达91.65%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷分子数达到17000。

关键词：环己烷仿生催化剂氧化环己基过氧化氢

Oxazaborolidinium离子不对称催化重氮酯与醛的碳氢键和碳碳键插入反应

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Oxazaborolidinium离子不对称催化重氮酯与醛的碳氢键和碳碳键插...

树状化核桃壳基催化剂的制备及其催化CO_(2)与胺的甲酰化反应

中国化学会第30届学术年会

作者：高利柱 Do Hyun Ryu 华侨大学材料学院 Department of Chemistry Sungkyunkwan University

自1883年Curtius合成重氮乙酸乙酯以来,α-重氮酯在有机合成中广泛应用。在oxazaborolidinium离子催化下,我们以重氮酯作为亲核试剂与醛反应,不对称合成了α-单取代-β-酮酸酯和季碳手性中心化合物。α-单取代-β-酮酸酯作为一类双官能... 详细信息

自1883年Curtius合成重氮乙酸乙酯以来,α-重氮酯在有机合成中广泛应用。在oxazaborolidinium离子催化下,我们以重氮酯作为亲核试剂与醛反应,不对称合成了α-单取代-β-酮酸酯和季碳手性中心化合物。α-单取代-β-酮酸酯作为一类双官能团化合物,在有机合成中可作为中间体进行多种化学转化,但不对称催化合成手性α-单取代-β-酮酸酯极为困难。在20 mol%oxazaborolidinium离子催化下,α-重氮酯与芳香醛和脂肪醛反应,通过H的迁移,成功实现了α-单取代-β-酮酯的制备(path a)。反应可获得高达92:8的化学选择性,94%的收率和98%的对映选择性。许多具有生物活性的分子、药物、天然产物都具有季碳手性中心,但非环季碳手性中心的构建是一项极具挑战性的工作。在20 mol%oxazaborolidinium离子催化下,以重氮酯与芳香醛为原料,利用分子间π-π作用力为诱导,通过R基团的迁移,较好的得到了非环季碳手性中心化合物(path b)。反应可获得高达87:13的化学选择性,83%的收率和99%的对映选择性。

关键词：有机催化不对称合成手性路易斯酸对映选择性

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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高分子通报 2024年第10期37卷 1459-1469页

作者：赖石林陆颖琪张辉高利柱熊兴泉华侨大学材料科学与工程学院厦门361021 中国科学院上海高等研究院上海201204

以林产工业废弃物核桃壳粉(WS)为原料,通过对其进行多步化学改性,分别制备出外围被不同代数咪唑盐(IM)树状分子(WS-Gn-FeCl_(3)(n=1,2,3))功能化的催化剂载体(Gn-IM(n=1,2,3)),然后将该系列载体分别负载FeCl_(3),制备出核桃壳粉基异相... 详细信息

以林产工业废弃物核桃壳粉(WS)为原料,通过对其进行多步化学改性,分别制备出外围被不同代数咪唑盐(IM)树状分子(WS-Gn-FeCl_(3)(n=1,2,3))功能化的催化剂载体(Gn-IM(n=1,2,3)),然后将该系列载体分别负载FeCl_(3),制备出核桃壳粉基异相催化剂WS-Gn-FeCl_(3)(n=1,2,3)。通过采用傅里叶红外(FTIR)、热重分析(TG)、元素分析(EA)等对WS-Gn-FeCl_(3)(n=1,2,3)进行了表征分析。将所得催化剂应用于有机胺的甲酰化反应,结果表明树状分子代数对催化剂的催化活性有着重要影响,第三代催化剂WS-G3-FeCl_(3)显示出最高催化活性。以WS-G3-FeCl_(3)为催化剂催化有机胺与CO_(2)之间的甲酰化反应,在100℃以及CO_(2)氛围中(1.0 MPa)反应1 h,即可高效合成出甲酰胺类化合物,且WS-G3-FeCl_(3)容易回收与重复使用,该催化剂在重复使用10次后活性没有明显的降低。

关键词：核桃壳粉树状分子 CO_(2) 甲酰胺异相催化

新型Salen-卟啉金属配合物催化剂的研究

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应用化工 2007年第4期36卷 390-393页

作者：苏建玲赵文军张富昌高利柱高林中国科学院新疆理化技术研究所

以5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉和水杨醛为原料,合成水杨醛缩氨基四苯基卟啉,分别加入Ni(NO3).26H2O和Mn(OAc)2.4H2O,经络合反应,合成了两个同时具有卟啉结构和Salen结构的配合物3a和3b,产率分别为75%和80%,各化合物均通过UV-Vis,I... 详细信息

以5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉和水杨醛为原料,合成水杨醛缩氨基四苯基卟啉,分别加入Ni(NO3).26H2O和Mn(OAc)2.4H2O,经络合反应,合成了两个同时具有卟啉结构和Salen结构的配合物3a和3b,产率分别为75%和80%,各化合物均通过UV-Vis,IR,1HNMR,元素分析进行表征。将配合物3a和3b应用于环己烷的催化氧化,环己烷的转化率分别达到了8.25%和12.45%。

关键词：卟啉席夫碱配合物二聚体

Fe7（CoNiMn）80B13共晶高熵合金的深过冷非平衡凝固行为及微观组织演变

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金属学报 2025年第1期 143-153页

作者：王叶青付珂赵永柱苏礼季陈正中国矿业大学材料与物理学院

Fe7（CoNiMn）80B13共晶高熵合金在非平衡凝固过程中存在复杂的相变及微观组织演变行为。为了揭示其非平衡凝固特征及组织演变机理，本工作采用熔融玻璃包覆法对Fe7（CoNiMn）80B13共晶高熵合金进行了深过冷凝固，研究了该共晶高熵合金... 详细信息

Fe7（CoNiMn）80B13共晶高熵合金在非平衡凝固过程中存在复杂的相变及微观组织演变行为。为了揭示其非平衡凝固特征及组织演变机理，本工作采用熔融玻璃包覆法对Fe7（CoNiMn）80B13共晶高熵合金进行了深过冷凝固，研究了该共晶高熵合金的深过冷凝固行为及微观组织演变特征。结果表明，Fe7（CoNiMn）80B13共晶高熵合金在深过冷凝固过程中的凝固路径及凝固组织可以分为5类。在小过冷度下（ΔT<57 K），冷却曲线只有一次再辉现象，对应的凝固组织为初生富B相+α-（Fe,Co,Ni,Mn）包晶相+共晶组织。在中等过冷度下（ΔT=57～111 K），冷却曲线上出现2次再辉现象，对应的凝固组织可以分为2种：第一种为初生M23B6枝晶+次生α-（Fe,Co,Ni,Mn）晕圈+规则共晶；第二种为初生α-（Fe,Co,Ni,Mn）枝晶+规则共晶。在大过冷度下（ΔT=139～198 K），冷却曲线再次表现出单再辉现象，对应的凝固组织也可以分为2种：第一种为富B相+M23B6+α-（Fe,Co,Ni,Mn）,3相各自存在；第二种为M23B6+α-（Fe,Co,Ni,Mn）的反常共晶。随着过冷度的增加，初生相的种类发生了2次转变：富B相→M23B6相→α-（Fe,Co,Ni,Mn）相。另外，小过冷度下获得的规则共晶中共晶2相的取向关系与大过冷度下获得的反常共晶中共晶2相的取向关系一致。

关键词：共晶高熵合金深过冷凝固非平衡凝固行为微观组织凝固路径

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溴结构域蛋白4抑制剂JQ1在急性心肌梗死中的作用及机制研究

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武汉大学学报(医学版) 2025年第01期 1-7页

作者：刘雨婷邱宏亮车妍唐其柱武汉大学人民医院心血管内科/代谢与相关慢病湖北省重点实验室

目的：探究溴结构域蛋白4(BRD4)抑制剂JQ1在急性心肌梗死(心梗，AMI)中的作用及机制。方法：（1）动物模型：C57BL/6J雄性小鼠通过冠状动脉前降支（LAD）结扎手术构建MI模型。JQ1溶入相应载体溶剂（DMSO∶10%β-环糊精=1∶4），术后2周... 详细信息

目的：探究溴结构域蛋白4(BRD4)抑制剂JQ1在急性心肌梗死(心梗，AMI)中的作用及机制。方法：（1）动物模型：C57BL/6J雄性小鼠通过冠状动脉前降支（LAD）结扎手术构建MI模型。JQ1溶入相应载体溶剂（DMSO∶10%β-环糊精=1∶4），术后2周隔日以50 mg/kg浓度腹腔注射，小鼠随机分为4组：对照+溶剂组、对照+JQ1组、心梗+溶剂组、心梗+JQ1组，每组6只。造模终点取小鼠心脏和血清作病理和生化分析。测量心脏大体和心功能指标；HE染色观察心肌形态学变化；DHE染色检测心肌ROS水平；ELISA检测心肌组织炎症和氧化应激水平；RT-PCR和Western Blot检测心肌损伤和氧化应激水平。（2）细胞模型：分离和培养原代新生大鼠心肌细胞（NRCMs），经过氧化氢（H2O2,150μmol/L）刺激12 h构建细胞氧化应激损伤模型，对照组使用等量PBS,JQ1以0.5μmol/L浓度溶于0.1%DMSO中，细胞分为4组：PBS组、PBS+JQ1组、H2O2组、H2O2+JQ1组。Western Blot检测胞质氧化应激相关蛋白水平和细胞核Nrf2表达水平。结果：（1）动物实验结果：JQ1治疗显著改善心肌损伤和炎症反应（P<0.05）。JQ1治疗逆转心梗小鼠心功能恶化和心脏结构紊乱（P<0.05）。JQ1治疗缓解心梗小鼠的心脏氧化应激水平（P<0.05）。（2）细胞实验结果：JQ1减轻H2O2诱导的心肌细胞氧化应激损伤，提高心肌抗氧化的水平。机制上，JQ1可上调细胞核Nrf2的蛋白水平，促进Nrf2的核转位和下游抗氧化基因的表达。结论：JQ1通过靶向Nrf2-Keap1通路，改善急性心肌梗死的心肌损伤、炎症反应和氧化应激损伤。

关键词：急性心肌梗死 JQ1 Nrf2 氧化应激炎症反应

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2017—2021年长沙市居民损伤和中毒死亡情况分析

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医学动物防制 2025年第1期 21-25+30页

作者：赵锦胡伟红周银柱陈水连邱劲松长沙市疾病预防控制中心传染病防制科

目的分析2017—2021年长沙市现住居民损伤和中毒死亡特征及去死因期望寿命,为制定防控措施提供科学依据。方法运用描述性统计法分析比较粗死亡率、标化死亡率、平均年度变化百分比（average annual percent change,AAPC）、去死因... 详细信息

目的分析2017—2021年长沙市现住居民损伤和中毒死亡特征及去死因期望寿命,为制定防控措施提供科学依据。方法运用描述性统计法分析比较粗死亡率、标化死亡率、平均年度变化百分比（average annual percent change,AAPC）、去死因期望寿命等指标评价死亡情况。趋势检验采用双侧t检验,组间比较采用χ2检验。结果 2017—2021年长沙市现住居民损伤和中毒年均粗死亡率、标化死亡率分别为36.09/10万、35.15/10万。2017—2021年男性粗死亡率和标化死亡率均高于女性,差异有统计学意义(χ2粗死亡率=404.181、316.359、210.612、236.338、281.160,P<0.05;χ2标化死亡率=388.137、296.101、195.096、222.768、223.019,P<0.05);不同年份全人群损伤和中毒的粗死亡率和标化死亡率均呈下降趋势（t=-5.691、-4.974,均P<0.05）。5～<15岁儿童死亡率最低,≥5岁人群死亡率随年龄增长而上升。2021年去损伤和中毒死因后,男性期望寿命增加0.94岁,女性增加0.57岁。结论机动车交通事故是长沙市损伤和中毒死亡的主要亚死因,造成较大期望寿命损失。要针对不同人群的机动车交通事故、意外跌落、溺水和自杀的亚死因,采取不同的干预措施,以减少死亡的发生。

关键词：损伤和中毒粗死亡率标化死亡率平均年度变化百分比去死因期望寿命

新业态视域下高校后勤“三全育人”实践路径探究

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北京教育(高教) 2025年第1期 82-84页

作者：张亚锋高丛茹宋欣付国柱北京化工大学后勤保障部北京化工大学后勤服务集团

高校后勤在推动数字化转型，构建智慧后勤服务保障体系的过程中，不断涌现出新业态、新场景、新模式。新业态对后勤育人实践有着多方面的影响，包括立体化构建后勤育人新场景、多维度打造育人阵地新格局、全方位展现后勤育人新面貌等内... 详细信息

高校后勤在推动数字化转型，构建智慧后勤服务保障体系的过程中，不断涌现出新业态、新场景、新模式。新业态对后勤育人实践有着多方面的影响，包括立体化构建后勤育人新场景、多维度打造育人阵地新格局、全方位展现后勤育人新面貌等内容。在新业态视域下，高校后勤“三全育人”实践路径，应从抓好劳动教育主线、建立后勤育人平台、构建协同育人机制、丰富育人课程内容、充分挖掘育人资源五个方面着手，打造具有高校特色的后勤育人阵地，为培养德智体美劳全面发展的社会主义建设者和接班人贡献力量。

关键词：后勤新业态 “三全育人” 劳动教育