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酮的硅氢加成反应研究

酮的硅氢加成反应研究

作者：项青雅杭州师范大学

学位级别：硕士

酮的硅氢加成反应作为氢化作用的重要方法之一,具有条件温和、无需耐高压、可操作性强等优点,受到了广泛关注。酮的催化氢化是合成二级醇,尤其是合成手性二级醇的最直接方法,也是现阶段最具吸引力的方法之一。催化酮的硅氢加成反应催化... 详细信息

酮的硅氢加成反应作为氢化作用的重要方法之一,具有条件温和、无需耐高压、可操作性强等优点,受到了广泛关注。酮的催化氢化是合成二级醇,尤其是合成手性二级醇的最直接方法,也是现阶段最具吸引力的方法之一。催化酮的硅氢加成反应催化剂,更是研究的重中之重。过渡金属催化剂应用于酮硅氢加成反应中,具有高效、操作简单等优点,得到了广泛的研究。其中铜化合物催化酮的硅氢加成反应具有较高的催化活性,而且价格低廉,得到广泛关注,文献报道的较多。但由于重金属的毒性等原因,其它无毒无害的催化剂的探索也是硅氢加成反应的研究内容之一。在本论文中,我们采用原位催化的方法,将铜盐-叔丁醇钾-咪唑盐混合反应生成Cu配合物用于催化酮与三乙氧基硅烷硅氢化加成反应。反应结果表明,在室温下,以甲苯为溶剂,酮的量为1.0 mmol三乙氧基硅烷的量为2 mmol,反应时间为1 h,苯乙酮的转化率高达90%以上。在实验过程中,我们发现单独使用叔丁醇钾作为催化剂催化酮的硅氢加成反应也具有一定的效果。在此基础上我们系统考察了叔丁醇钾和氟化钾-三氧化二铝作为酮硅氢加成反应催化剂的催化性能,详细研究了催化剂用量、反应温度、反应溶剂、含氢硅烷的种类以及硅烷用量等因素对其催化性能的影响。优化实验条件表明：以叔丁醇钾为催化剂催化酮的硅氢加成反应,在室温下,以甲苯为溶剂,酮的量为1.0 mmol叔丁醇钾的量选择为0.1 mmol,三乙氧基硅烷的量为2 mmol反应时间为0.5 h,苯乙酮的转化率高达90%以上。以氟化钾三氧化二铝作为催化剂催化酮的硅氢加成反应,在50℃下,以甲苯为溶剂,酮的量为1.0mmol, KF-Al2O3的用量选择0.1 mmol三乙氧基硅烷的量为2 mmol反应时间为0.5 h,苯乙酮的转化率高达98%。叔丁醇钾和氟化钾-三氧化二铝用作酮的硅氢加成反应催化剂时,不需要其它有机配体,具有反应条件温和、操作简单、环境污染少等优势。因此具有很好的理论研究和工业应用价值,可进一步推进金属催化酮硅氢加成反应研究的发展。

关键词：酮含氢硅烷硅氢加成叔丁醇钾氟化钾-三氧化二铝

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叔丁醇钾催化酮硅氢加成反应

化学学报 2010年第4期68卷 363-366页

作者：项青雅厉嘉云彭家建白赢胡应乾来国桥杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室杭州310012

介绍了一种用叔丁醇钾催化酮硅氢加成,水解合成醇的方法.以甲苯为溶剂,室温下,叔丁醇钾可高效催化酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,酮转化率在90%以上.该方法具有操作简捷、方法简单等优点.

关键词：硅氢加成反应酮叔丁醇钾三乙氧基硅烷

关税竞争下客户关系重构与企业创新投入—基于国内外客户关系重构的研究

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科研管理 2025年

作者：杨茜雅白俊云南财经大学会计(审计)学院石河子大学经济与管理学院/公司治理与管理创新研究中心

在关税竞争背景下，国际客户关系稳定面临挑战，由此引发的客户关系重构会影响到企业创新动力和能力。本文基于手工收集的国内外客户关系重构数据，以中美贸易摩擦为准自然实验，选取2015—2021年中国沪深A股上市公司为研究样本，运用... 详细信息

在关税竞争背景下，国际客户关系稳定面临挑战，由此引发的客户关系重构会影响到企业创新动力和能力。本文基于手工收集的国内外客户关系重构数据，以中美贸易摩擦为准自然实验，选取2015—2021年中国沪深A股上市公司为研究样本，运用双重差分模型考察关税竞争下国内外客户关系重构对企业创新投入的影响及作用机制。研究发现：（1）关税竞争引致的国内外客户关系重构促进了企业创新投入，该促进效应主要通过信息透明度和政府补助实现；（2）基于企业层面的异质性分析发现，在海外业务收入低、国有企业和议价能力高的企业中，关税竞争引起的国内外客户关系重构对创新投入的促进作用更明显；基于地区、行业层面的异质性分析表明，这种促进作用在市场化进程高、政府产权保护水平高和非高技术行业中更显著；（3）经济后果研究发现，关税竞争引起的客户关系重构导致创新绩效不升反降。本文研究为理解创新活动提供了来自国际大环境和供应链关系方面的解释，也为企业的供应链管理提供了参考。

关键词：关税竞争客户关系重构创新投入信息透明度政府补助

黄素蛋白单加氧酶在天然产物生物合成中的功能研究

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中国中药杂志 2025年第1期50卷 71-77页

作者：程梦雅刘畅谭何新上海理工大学健康科学与工程学院海军军医大学药学院

黄素蛋白单加氧酶(flavoprotein monooxygenases, FPMOs)和细胞色素P450(cytochrome P450, CYP450)氧化酶是自然界中重要的单加氧酶，在多种生命活动中催化重要的氧化还原反应，并负责合成高度复杂的天然产物。P450氧化酶已经有较多的... 详细信息

黄素蛋白单加氧酶(flavoprotein monooxygenases, FPMOs)和细胞色素P450(cytochrome P450, CYP450)氧化酶是自然界中重要的单加氧酶，在多种生命活动中催化重要的氧化还原反应，并负责合成高度复杂的天然产物。P450氧化酶已经有较多的报道，在过去的研究中也发现多种FPMOs,但这些酶的分类、催化反应、催化机制等方面仍然未被系统分析。该文系统地总结了FPMOs的最新研究进展，首先根据序列相似性和特定的结构特征对FPMOs进行分类，并详细阐述了植物B类FPMOs在天然产物生物合成途经中的3种亚家族(FMO、BVMO、NMO)的催化特点。B类FPMOs包括2个典型的Rossmann折叠基序(FAD结合域GxGxxG和NADPH结合域GxGxxA),和1个位于中间的FMO识别基序FxGxxxHxxxF/Y/W。这些酶在多种代谢路径中扮演着关键角色，精确调控植物的生长发育。该文还总结了植物B类FPMOs的应用，并通过具体实例展示了其在生长素、靛蓝及氰苷等天然产物合成中的应用潜力等。这些分析，将会拓展和增强人们对FPMOs的认识，推动FPMOs从基础研究走向实际应用，通过FPMOs设计出更加优化的生物合成路径，以期为农业生产、植物保护、天然产物生物合成及合成生物学等领域提供新的策略和工具。

关键词：黄素蛋白单加氧酶单加氧酶生物合成

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贵州省剑河县苗族柳利式女装特征及变迁研究

丝绸 2025年第2期62卷 111-119页

作者：曾雅俊周雯四川师范大学服装与设计艺术学院成都610101

苗族柳利式女性盛装是贵州省剑河地区颇具特色的支系服饰之一,以拼接大片红色刺绣为典型特征。本文依托服饰样本,采用实证研究法和田野调查法,结合相关文献从形制、造型、纹样、色彩等层面梳理盛装的表征特色,从而解读其服饰文化和历史... 详细信息

苗族柳利式女性盛装是贵州省剑河地区颇具特色的支系服饰之一,以拼接大片红色刺绣为典型特征。本文依托服饰样本,采用实证研究法和田野调查法,结合相关文献从形制、造型、纹样、色彩等层面梳理盛装的表征特色,从而解读其服饰文化和历史成因,并梳理其演变发展过程,分析其变迁原因。研究表明,苗族柳利式女性盛装的历史变迁与自然环境、社会经济、文化传承、民族交流等密切相关,同时现今的发展受到工业技术、网络市场、多样审美等因素影响。

关键词：民族服饰苗族剑河柳利式红绣黔东南女性盛装

从“和”到“战”:日俄战争时期日本新闻界的舆论导向及其影响

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厦门大学学报(哲学社会科学版) 2025年第1期75卷 178-191页

作者：赖雅琼厦门大学外文学院福建厦门361005

日俄战争前夕,日本新闻界并非一致支持与俄国开战,而是呈现出多样化且不断转变的对俄立场,甚至同一家报社也存在着截然相反的主张,体现出当时社会舆论的多元性和复杂性。不过,随着俄国在拒不撤兵的基础上还试图扩大在朝鲜的势力范围,加... 详细信息

日俄战争前夕,日本新闻界并非一致支持与俄国开战,而是呈现出多样化且不断转变的对俄立场,甚至同一家报社也存在着截然相反的主张,体现出当时社会舆论的多元性和复杂性。不过,随着俄国在拒不撤兵的基础上还试图扩大在朝鲜的势力范围,加之日俄之间的交涉始终未见成效,最终促使日本新闻界转而一致支持政府对俄开战。正式开战后,日本报纸更是不遗余力地协助政府进行战争动员,通过强调战争的“正义性”和“合法性”、批判俄军的残忍和暴虐、加大对日军的正面评价等方式,煽动民众支持和协力战争的热情。在社会舆论的诱导之下,大多数日本民众也由最初“不得已而战”的恐惧不安,逐渐转为“连战连胜”的兴奋狂热,再转为“反对讲和条约”的愤懑不平,而这一系列的转变背后到处都有日本新闻界的身影。可以说,正是日本新闻界利用自身强大的社会影响力,将日本民众一步步推向战争的深渊,无论在主观上还是客观上都可谓是这场战争名副其实的帮凶。就此而言,日俄战争时期,以报纸为代表的日本媒体参与国家动员、发动极端民族主义、最后胁迫日本政府不得随意和谈的举措,已经成为后来青岛战争、抗日战争和太平洋战争的滥觞。

关键词：日俄战争日本新闻界舆论导向社会影响

场景理论视域下乡村公共阅读空间高质量发展路径研究

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图书馆杂志 2025年第1期44卷 20-32,43页

作者：严贝妮王露雅安徽大学管理学院安徽合肥230039 国家新闻出版署安徽大学新闻传播学院编辑出版学系出版智库

文章旨在探究场景理论视域下乡村公共阅读空间发展的影响因素,通过对影响因素进行组态分析,分析乡村公共阅读空间高质量发展路径。根据场景理论形成乡村公共阅读空间发展的分析框架,以20个乡村公共阅读空间案例作为研究样本,利用模糊集... 详细信息

文章旨在探究场景理论视域下乡村公共阅读空间发展的影响因素,通过对影响因素进行组态分析,分析乡村公共阅读空间高质量发展路径。根据场景理论形成乡村公共阅读空间发展的分析框架,以20个乡村公共阅读空间案例作为研究样本,利用模糊集定性比较分析方法(fsQCA)获取我国乡村公共阅读空间发展的提升路径。研究表明:场景理论视域下乡村公共阅读空间高质量发展并非单一条件变量作用的结果,而是原真性、表现性和认同性3个维度中多个条件变量的组合作用。其次,共有10条提升乡村公共阅读空间建设效果的路径,可归纳为3种模式:读者需求满足型、在地文化挖掘型和政社合作扶持型。

关键词：乡村公共阅读空间场景理论模糊集定性比较分析法

2025年全球新闻传播新趋势——基于五大热点议题的分析

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新闻记者 2025年第1期 41-53页

作者：俞雅芸史安斌清华大学新闻与传播学院伊斯雷尔·爱泼斯坦对外传播研究中心清华大学新闻与传播学院党委

地缘政治冲突、能源短缺、食品市场剧烈波动、通货膨胀接连爆发的2024年,标志着人类社会迈入多重危机、风险纠缠的新阶段。作为受社会与技术条件演进影响最为显著的领域之一,新闻传播业面临着由宏观政经结构所折射出的困境与变革。本文... 详细信息

地缘政治冲突、能源短缺、食品市场剧烈波动、通货膨胀接连爆发的2024年,标志着人类社会迈入多重危机、风险纠缠的新阶段。作为受社会与技术条件演进影响最为显著的领域之一,新闻传播业面临着由宏观政经结构所折射出的困境与变革。本文借助PEST分析框架,基于157位国际知名学者与传媒业高管的年终预测,采用主题分析法,总结、提炼了2025年全球新闻传播演进趋势:传统媒体的公信力解体与替代性声音的崛起、以“平台重置”为基础的数智时代新闻分发渠道迁移与市场格局重组、构建基于南方认识论的传播文化多样性、数智治理迈入国家回归的“强监管互联网”时代、新闻编辑室由“人机共生”过渡至“人机共创”的生产模式。

关键词：政治传播数智平台文化多样性人工智能国际传播

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全球数字经济与可持续发展的时空耦合关系

地理科学 2025年第1期45卷 164-175页

作者：徐婧雅宋周莺中国科学院地理科学与资源研究所北京100101 中国科学院大学资源与环境学院北京100049

从数字基础设施、数字经济环境、数字经济市场3个维度构建数字经济评价指标体系,结合联合国可持续发展目标,分析全球数字经济与可持续发展的耦合协调态势和交互关系,探讨其耦合动力机制。研究发现:(1)全球数字经济和可持续发展的整体水... 详细信息

从数字基础设施、数字经济环境、数字经济市场3个维度构建数字经济评价指标体系,结合联合国可持续发展目标,分析全球数字经济与可持续发展的耦合协调态势和交互关系,探讨其耦合动力机制。研究发现:(1)全球数字经济和可持续发展的整体水平稳步提升,但地区间存在明显的“数字鸿沟”和可持续发展差异;(2)数字经济和可持续发展之间高度相关,耦合协调度从初级协调发展至中级协调阶段,大部分国家和地区数字经济发展相对滞后;(3)数字经济和可持续发展的协同共进是系统内各要素增强型交互作用的结果,可持续发展目标1(无贫穷)和数字基础设施的交互尤为关键;(4)耦合动力机制包括内部的数据生产力、数字技术变革力和破坏力、自然资源支撑力,以及外部的市场拉动力和失衡力、政府调控力和阻碍力。

关键词：数字经济可持续发展耦合协调度地理探测器耦合动力机制

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