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酰胺功能化共价三嗪骨架增强光催化析氢

Science China Materials 2023年第6期66卷 2290-2298页

作者：李昭霖李天春缪佳明赵呈孝荆宇韩峰燕张侃杨小飞 College of Science Nanjing Forestry UniversityNanjing 210037China College of Chemical Engineering Nanjing Forestry UniversityNanjing 210037China School of Materials Science and Engineering Nanjing University of Science and TechnologyNanjing 210094China

具有富氮共轭骨架的共价三嗪骨架(CTFs)是一类典型的共价有机骨架(COFs)多孔材料,因其优异的化学和物理稳定性、结构可调性和低骨架密度等特性,在光催化氧化还原反应研究方面逐渐受到重视.与众多COFs材料一样,CTFs的光催化活性与材料的... 详细信息

具有富氮共轭骨架的共价三嗪骨架(CTFs)是一类典型的共价有机骨架(COFs)多孔材料,因其优异的化学和物理稳定性、结构可调性和低骨架密度等特性,在光催化氧化还原反应研究方面逐渐受到重视.与众多COFs材料一样,CTFs的光催化活性与材料的结晶性和官能团修饰密切相关.然而,CTFs的合成途径较为单一,主要通过强有机酸催化氰基不可逆热聚合,以致CTFs较难通过结晶和官能团修饰协同提升催化活性.在本工作中,我们发现CF_(3)SO_(3)H催化热聚合制备的CTF-1具有很高的结晶度且晶粒表面含有大量未反应的氰基.将CTF-1浸没在盐酸溶液中,通过超声辅助促使表面氰基水解成酰胺基团,获得了酰胺功能化的高结晶性CTFs(CTF-amide).研究表明,随着盐酸处理时间的增加,更多的氰基转化为酰胺基团,相应材料的光催化活性增强越明显.其中CTF-amide-16的光催化分解水析氢速率为1133μmol g^(-1)h^(-1),远高于原始的CTF-1(520μmol g^(-1)h^(-1)).电化学和瞬态吸收结果表明,酰胺基团功能化有利于CTF中光生载流子的分离和迁移.

关键词：氧化还原反应光生载流子瞬态吸收三嗪酰胺基团热聚合物理稳定性盐酸处理

N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-4-氧庚二酰胺萃取镧的研究

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化学研究与应用 2023年第6期35卷 1316-1321页

作者：牛雁宁姚应佳袁媛韩峰燕董翔南京林业大学淮安校区江苏淮安223003 兰州大学淮安高新技术研究院江苏淮安223003

为了研究不同的酰胺夹醚化合物对萃取镧的性能,本文使用N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-4-氧庚二酰胺(DMDOOHA)为萃取剂,以1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体([C_(4)mim^(+)][PF_(6)^(-)])为稀释剂,研究其在水相中萃取La^(3+)的行为,考... 详细信息

为了研究不同的酰胺夹醚化合物对萃取镧的性能,本文使用N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-4-氧庚二酰胺(DMDOOHA)为萃取剂,以1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体([C_(4)mim^(+)][PF_(6)^(-)])为稀释剂,研究其在水相中萃取La^(3+)的行为,考察了萃取时间,pH,萃取剂的的浓度、及温度对萃取分配比的影响。实验表明,萃取剂在离子液体[C_(4)mim^(+)][PF_(6)^(-)]中对La^(3+)的具有强烈的萃取能力。机理研究表明,在([C_(4)mim^(+)][PF_(6)^(-)]体系中,萃取剂与La^(3+)可能形成3∶1配合物。萃取过程为热力学自发的过程。

关键词：镧萃取 4-氧代庚二酰胺离子液体

BINOL/Ti（Ⅳ）催化chan's参与的不对称Aldol反应研究和降血脂药CI-1011的合成研究

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BINOL/Ti（Ⅳ）催化chan's参与的不对称Aldol反应研究和降血脂药C...

作者：韩峰燕华东师范大学

学位级别：硕士

本论文的第一部分是有关Ti(Ⅳ)／BINOL催化chan's参与的Aldol反应的研究。1，3—二(三甲基硅氧基)—1—甲氧基—1，3—丁二烯，也叫chan's二烯，是近几年报道的用于与醛发生Aldol反应生成δ-羟基-β-酮酸酯常用的亲核试剂，在手性催化剂... 详细信息

本论文的第一部分是有关Ti(Ⅳ)／BINOL催化chan's参与的Aldol反应的研究。1，3—二(三甲基硅氧基)—1—甲氧基—1，3—丁二烯，也叫chan's二烯，是近几年报道的用于与醛发生Aldol反应生成δ-羟基-β-酮酸酯常用的亲核试剂，在手性催化剂Ti(Ⅳ)／BINOL作用下可以有立体选择性地生成多种手性化合物。但文献报道Ti(Ⅳ)／BINOL催化的这一类反应有些立体选择性不高，而且所有的反应需要在低温(—78℃)下进行。由于该反应的产物是许多高血脂药物的重要中间体，我们对该反应进行了深入的研究。本论文从催化剂的用量，反应温度，非手性试剂及其用量等方面进行了研究，发现适量水的存在可以大大提高反应的产率和立体选择性，而且所有的反应只需要在室温进行，并将催化剂的用量从文献的8％mol降低到了2％mol。另外我们还发现该反应适合于各种不同类型的醛。这些发现对深入研究此类反应及其在药物合成中的应用有很高的实用价值。本论文的第二部分是有关降血脂药CI-1011的合成。该药是辉瑞公司研制的一种脂酰辅酶A乙酰基转移酶(ACAT)的抑制剂，目前在美国已进入Ⅲ期临床阶段。我们采取了一条符合工业化的合成路线，以1，3，5—三异丙基苯为原料，首先一锅法在硫酸的催化下和乙醛酸反应，还原得到2，4，6—三异丙基苯乙酸，再酰基化，最后与由2，6-异丙基苯酚和氯磺酸异氰酯反应生成的2，6-二异丙基苯磺酰胺反应得到最终产物。我们对其中的关键步骤进行了改进，提高了产率，简化了操作，避免了柱层析，使其适合工业化生产。

关键词： Ti(IV)/BINOL Aldol 水非手性试剂乙醛酸氢碘酸

石墨相氮化碳纳米片负载钯纳米颗粒的制备及催化还原性能

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广州化学 2022年第4期47卷 56-60,67页

作者：张航飞张跃谭佳祺骈红利韩峰燕南京林业大学理学院江苏南京210037

用液相还原法合成了石墨相片层氮化碳负载钯的复合材料,利用X-射线衍射及透射电镜等测试手段分析了催化剂的组分及微观结构。以室温下还原对硝基苯酚为模板反应,探索了不同量的2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪(Mp)改性的氮化碳作为载体以... 详细信息

用液相还原法合成了石墨相片层氮化碳负载钯的复合材料,利用X-射线衍射及透射电镜等测试手段分析了催化剂的组分及微观结构。以室温下还原对硝基苯酚为模板反应,探索了不同量的2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪(Mp)改性的氮化碳作为载体以及不同的钯负载量对催化活性的影响。结果表明,加入10%摩尔量的Mp制备的氮化碳作为载体,钯的负载量为3%的复合催化剂具有最高的催化活性,室温下还原对硝基酚的速率常数为0.38 min^(-1),归一化速率常数为2.24 S^(-1)/mM。

关键词：石墨相氮化碳二维纳米材料复合催化剂钯纳米颗粒还原硝基苯酚

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有机化学教学浅谈

黑龙江生态工程职业学院学报 2008年第5期21卷 130-131页

作者：韩峰燕南京林业大学信息学院南京210037

《有机化学》课程内容多,难度大,学生理解和接受较难;加之大学课程课时数有限,故成功讲授此课程并非易事。从课前准备——课堂讲解——课后总结三个相互联系的环节入手总结了有机化学教学的经验。

关键词：有机化学教学经验

蛋白酶抑制剂Fosamprenavir Calcium的合成

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中国医药工业杂志 2006年第11期37卷 723-726页

作者：胡娟肖元晶韩峰燕杨琍苹华东师范大学化学系上海200062

用L-苯丙氨酸经还原、苄基化、氧化、亲核加成、催化氢化脱苄、氨基保护和环氧化制得(2S,3S)-N-叔丁氧羰基-3-氨基-1,2-环氧-4-苯基丁烷,再经环氧开环、磺化、酰化、磷酰化、还原及成盐等反应制得蛋白酶抑制剂amprenavir的前药fosampren... 详细信息

用L-苯丙氨酸经还原、苄基化、氧化、亲核加成、催化氢化脱苄、氨基保护和环氧化制得(2S,3S)-N-叔丁氧羰基-3-氨基-1,2-环氧-4-苯基丁烷,再经环氧开环、磺化、酰化、磷酰化、还原及成盐等反应制得蛋白酶抑制剂amprenavir的前药fosamprenavir calcium,总收率10%。

关键词： fosamprenavir calcium amprenavir 前药蛋白酶抑制剂合成