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以氨甲酰基硅烷为酰胺基源合成α-羰基酰胺、α-氨基酰胺、β-硝基酰胺和α-硅氧基-α-烷氧羰基酰胺

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以氨甲酰基硅烷为酰胺基源合成α-羰基酰胺、α-氨基酰胺、β-硝...

作者：韩宇玲山西师范大学

学位级别：硕士

酰胺和取代酰胺在药物、聚合物、化妆品、电子材料以及生物活性的天然产物中具有广泛的存在和应用,是有机合成中重要的合成中间体。酰胺键是组成肽和蛋白质的重要化学键,因此研究酰胺和取代酰胺的合成具有重要的理论意义和应用价值。本... 详细信息

酰胺和取代酰胺在药物、聚合物、化妆品、电子材料以及生物活性的天然产物中具有广泛的存在和应用,是有机合成中重要的合成中间体。酰胺键是组成肽和蛋白质的重要化学键,因此研究酰胺和取代酰胺的合成具有重要的理论意义和应用价值。本文进行了四个方面的合成方法研究,提出了四种新合成方法。一、α-羰基酰胺的合成α-羰基酰胺是有机合成的一个重要的中间体,在不同官能团的转换和重要杂环化合物的合成中具有重要的作用。它可以作为抗病毒,多种酶和受体的抑制剂。在过去的几十年里,人们对合成α-羰基酰胺的方法进行了探索,发现了一些合成方法,但存在一些缺点:如使用有毒的过渡金属催化剂、有机氧化剂或氧气、危险的CO气体、实验操作复杂、产率低、存在有毒的副产品。因此,研究α-羰基酰胺新的合成方法是十分必要的。本文主要研究了N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷Ⅰ与羧酸酯反应合成α-羰基酰胺的新方法,实现了把氨酰基直接引入底物分子中,使羧酸酯转化为α-羰基酰胺。从电子效应、诱导效应和空间效应对反应进行了分析,同时提出了可能的反应机理。二、α-氨基酰胺的合成α-氨基酰胺是多肽和蛋白质的基本结构单元,在大量的天然产物和药物分子中都发现了其结构的存在,因此在化学、生物化学和药学中具有重要作用。在过去的几十年中,研究较多的是用胺、羧酸、醛和异腈进行多组分Ugi反应来实现α-氨基酰胺的合成,此方法的缺点是去氨基保护困难,有异腈的残留,难控制酰胺氮原子上单一取代的唯一性。虽然对该方法进行了不断地改进,得到一定的效果,但难以避免反应本身的缺陷。本文研究了以氨甲酰基硅烷作酰胺源,与N-苯磺酰基亚胺反应生成α-氨基酰胺的新方法。我们用N-环己基-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷Ⅳ与N-苯磺酰基亚胺反应生成了磺酰基保护的α-氨基酰胺,实现了8个不同结构的N-苯磺酰基亚胺的转化,讨论了电子效应、诱导效应对反应的影响,提出了反应的机理。三、α-硝基烯酸乙酯与N-甲基-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷Ⅱ的反应近年来,苯乙酰胺类化合物因其独特的生物活性和广阔的应用前景,逐步受到人们的亲睐。在医药、食品和化妆品中具有重要的作用。之前,我们课题组在钯的催化下,利用氨甲酰基硅烷和苄基卤化物合成了苯乙酰胺,但使用了昂贵的催化剂,且对环境有污染,不符合现代绿色化学的要求。因此,发展一种简单高效的合成路线是非常必要的。本文研究了N-甲基-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷Ⅱ与α-硝基烯酸乙酯发生反应,生成苯乙酰胺衍生物的合成新方法,用这种方法合成了6种产物,并讨论了反应的影响因素。四、α-羰基酯与N-丙基(环己基)-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷Ⅲ、Ⅳ的反应在有机合成中,α-烷氧羰基酰胺衍生物是许多天然产物和药物合成的中间体和常见的结构单元,也是一类重要的合成目标物,因此合成α-烷氧羰基酰胺衍生物的方法被大量研究,其中常见的合成方法是α-烷氧羰基酰胺的氧化,或者用过渡金属直接催化氧化。然而,这些方法都有一些缺点,即有机氧化剂的使用对其他基团的影响,重金属催化剂的价格昂贵,有毒副产物的难分离,以及这一方法使用范围的局限性。因此,研究α-烷氧羰基酰胺衍生物的新合成方法十分必要。本文研究了N-丙基(环己基)-N-甲氧甲基氨甲酰基三甲基硅烷Ⅲ、Ⅳ与α-羰基酯的反应,合成α-硅氧基-α-烷氧羰基酰胺的新方法,实现了6种底物的转化,探讨了反应的影响因素,提出了可能的机理。该种方法反应条件温和,操作简单,无污染,为合成α-硅氧基-α-烷氧羰基酰胺提供了一种新的途径。总之,利用氨甲酰基硅烷作酰胺源进行了氨酰化反应的研究,发现了四种新的合成方法,利用这四种方法,合成了37个取代酰胺衍生物,使得这些方法得到了应用,扩展了不同的取代基,探索了反应的适用范围和影响因素,为实际有机合成和药物合成的应用提供了有价值的资料。

关键词：氨甲酰基硅烷 α-羰基酰胺 α-氨基酰胺氨酰化反应

氨甲酰基硅烷作为氨酰基源合成α-磺酰氨基酰胺衍生物

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有机化学 2018年第8期38卷 1993-2001页

作者：韩宇玲仝文婷刘慧陈建新山西师范大学化学与材料科学学院临汾041004

氨甲酰基硅烷与N-磺酰亚胺在无催化剂苯作溶剂的条件下反应,直接合成了磺酰基保护的α-氨基酰胺衍生物,收率为71%~89%.该方法不仅可合成α-氨基叔酰胺,还可合成α-氨基仲酰胺.通过研究反应的影响因素发现,N-磺酰亚胺双键相连基团旳电子... 详细信息

氨甲酰基硅烷与N-磺酰亚胺在无催化剂苯作溶剂的条件下反应,直接合成了磺酰基保护的α-氨基酰胺衍生物,收率为71%~89%.该方法不仅可合成α-氨基叔酰胺,还可合成α-氨基仲酰胺.通过研究反应的影响因素发现,N-磺酰亚胺双键相连基团旳电子效应是影响反应的重要因素,它既影响反应完成的时间,又影响产物的产率.该反应具有条件温和、副产物少、产率高和后处理简单等优点,是有效合成α-氨基酰胺的新方法.

关键词：氨甲酰基硅烷 α-氨基酰胺 N-磺酰亚胺亲核加成合成方法

基于氨甲酰基硅烷的β-硝基酰胺衍生物的合成

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有机化学 2022年第11期42卷 3880-3889页

作者：李俊飞韩宇玲刘艳红陈建新山西师范大学化学与材料科学学院太原030031

用氨甲酰基硅烷作氨甲酰基源,对α-硝基-2-烯酸乙酯进行直接氨酰基化反应,在不加催化剂温和条件下,可以53%~96%的分离收率得到β-硝基酰胺衍生物.此方法底物(或官能团)适用范围广,在双键上可连接脂肪烃基、芳香烃基、杂芳香烃基和不饱... 详细信息

用氨甲酰基硅烷作氨甲酰基源,对α-硝基-2-烯酸乙酯进行直接氨酰基化反应,在不加催化剂温和条件下,可以53%~96%的分离收率得到β-硝基酰胺衍生物.此方法底物(或官能团)适用范围广,在双键上可连接脂肪烃基、芳香烃基、杂芳香烃基和不饱和芳香烃基.通过不同结构的氨甲酰基硅烷的选择,此方法可合成β-硝基叔酰胺和甲氧甲基保护的仲酰胺衍生物.该合成方法具有反应条件温和、产物收率较高、副产物较少、立体选择性较强以及后处理容易等优点,既是一种制备β-硝基酰胺衍生物的新方法,也是进一步合成具有潜在应用价值的β-氨基酰胺的新方法.

关键词：亲核加成氨甲酰基硅烷 β-硝基烯烃氨酰化 β-硝基酰胺

体育游戏在学前专业《体育与健康》课中的尝试

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考试周刊 2014年第7期 117-118页

作者：韩宇玲云南师范大学红河州民族师范学校

根据幼师培养目标,依据体育游戏特点,在学前专业体育教学中,通过激发学生的学习兴趣,强化学习意识,充分发挥学生的主体作用,通过创设教学情境,尝试自编体育游戏内容,实行自我与相互评价等活动,以此强化学生的主体意识,进而开发学生的学... 详细信息

根据幼师培养目标,依据体育游戏特点,在学前专业体育教学中,通过激发学生的学习兴趣,强化学习意识,充分发挥学生的主体作用,通过创设教学情境,尝试自编体育游戏内容,实行自我与相互评价等活动,以此强化学生的主体意识,进而开发学生的学习潜力,培养和提高学生的实践能力和创新精神。

关键词：体育游戏学前专业《体育与健康》

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洋海墓地M4出土《诗经》写本补说

故宫博物院院刊 2024年第7期 117-126,143页

作者：韩宇娇故宫博物院研究室、“古文字与中华文明传承发展工程”协同攻关创新平台

洋海墓地M4出土的《诗经》写本残片书法风格古拙,虽个别笔势近于隶书,但整体而言仍属于楷书。其书风与形制的复古是书写者为表现文本的郑重性而有意为之,并不能据此断定写本时代一定过早。《诗经》写本的文本形制与后世定本毛诗已基本相... 详细信息

洋海墓地M4出土的《诗经》写本残片书法风格古拙,虽个别笔势近于隶书,但整体而言仍属于楷书。其书风与形制的复古是书写者为表现文本的郑重性而有意为之,并不能据此断定写本时代一定过早。《诗经》写本的文本形制与后世定本毛诗已基本相同,可上溯至简本《诗经》。在前秦至北凉时期,《诗经》应以经文独行为主,经传笺合书的形式应是在南北朝时逐渐形成的。

关键词：写本诗经字体断代形制

孙温《荣府贾母八旬大庆图》图文关系与观念呈现

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红楼梦学刊 2024年第3期 279-296页

作者：韩宇佳湖北美术学院艺术人文学院 430202

《荣府贾母八旬大庆图》为《清·孙氏绘〈红楼梦〉画册》中重要的场景之一,具有较高的文学和艺术价值。画家通过人物服饰、家具陈设及叙事构图,建构其内心深处的“女性空间”,反映了画家对于深处闺阁女子的幻想。其本质上是画家基于美... 详细信息

《荣府贾母八旬大庆图》为《清·孙氏绘〈红楼梦〉画册》中重要的场景之一,具有较高的文学和艺术价值。画家通过人物服饰、家具陈设及叙事构图,建构其内心深处的“女性空间”,反映了画家对于深处闺阁女子的幻想。其本质上是画家基于美人图式对《红楼梦》文本的“再创造”,是清代文人对于女性的审美价值集合性的观念呈现,而非个别创作者的情感披露。

关键词：孙温服饰陈设女性空间

面向人机交互的月面巡视器转移机构结构设计与力学特性分析

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面向人机交互的月面巡视器转移机构结构设计与力学特性分析

作者：韩宇北京邮电大学

学位级别：硕士

西妥昔单抗再挑战方案后线治疗晚期结直肠癌的研究进展

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中国肿瘤 2024年第2期33卷 147-152页

作者：杨莹韩宇哈尔滨医科大学附属肿瘤医院黑龙江哈尔滨150081

结直肠癌是常见的恶性肿瘤之一。目前表皮生长因子受体单克隆抗体联合化疗是RAS野生型左半晚期结直肠癌患者一线治疗的标准方案。西妥昔单抗是抗EGFR单抗的常见代表药物之一。近年来,研究发现既往接受含西妥昔单抗方案治疗后进展的一部... 详细信息

结直肠癌是常见的恶性肿瘤之一。目前表皮生长因子受体单克隆抗体联合化疗是RAS野生型左半晚期结直肠癌患者一线治疗的标准方案。西妥昔单抗是抗EGFR单抗的常见代表药物之一。近年来,研究发现既往接受含西妥昔单抗方案治疗后进展的一部分晚期结直肠癌患者在经历无西妥昔单抗治疗一段时间后可能恢复对西妥昔单抗的敏感性。因此西妥昔单抗再挑战治疗可延长晚期结直肠癌患者的治疗生存期。全文就西妥昔单抗治疗结直肠癌的治疗现状及再挑战治疗的研究进展进行综述。

关键词：晚期结直肠癌西妥昔单抗再挑战治疗

学习支架在小组学习中的实践研究 ——以小学信息科技课程为例

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学习支架在小组学习中的实践研究 ——以小学信息科技课程为例

作者：韩宇内蒙古师范大学

学位级别：硕士