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葫芦[n]脲主体对二乙烯基蒽类衍生物力致变色性质的影响

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高等学校化学学报 2023年第10期44卷 120-127页

作者：李卓孙冬冬韩勰刘思敏武汉科技大学化学与化工学院武汉430081

设计合成了3种9,10-二乙烯基蒽衍生物G1~G3;通过紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁共振波谱和质谱等表征手段,研究了其作为客体分子与葫芦[n]脲(CB[n]s, n=8, 10)主体的主客体识别过程及主客体作用对其力致变色(MCL)性能的影响.研究结果表... 详细信息

设计合成了3种9,10-二乙烯基蒽衍生物G1~G3;通过紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁共振波谱和质谱等表征手段,研究了其作为客体分子与葫芦[n]脲(CB[n]s, n=8, 10)主体的主客体识别过程及主客体作用对其力致变色(MCL)性能的影响.研究结果表明, CB[8]和CB[10]可分别与客体分子形成摩尔比为2∶2和1∶2的主客体包合物,被包合的客体分子间π-π相互作用得以增强.与自由客体分子相比,主客体包合物的荧光发射产生了显著红移(>100 nm),研磨处理使得包合物的荧光发射进一步红移.此外,不同的葫芦[n]脲对客体分子的MCL性能的影响也有所区别.本文揭示了主客体作用对MCL材料变色性能的影响,为进一步设计基于主客体作用的新型MCL材料提供了新思路.

关键词：力致变色 9,10-二乙烯基蒽衍生物葫芦[n]脲主客体作用 π-π相互作用

平面型d8和d10过渡金属配合物与葫芦[10]脲的识别研究

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有机化学 2020年第5期40卷 1361-1366页

作者：胡智雄孙冬冬韩勰刘思敏武汉科技大学化学与化工学院耐火材料与冶金国家重点实验室武汉430081

由于d8和d10过渡金属具有配位不饱和性,其独特的电子结构以及易形成金属-金属键使其表现出特殊的光物理化学特性.而发光小分子的光学性质可通过主客体相互作用进行调控.为进一步探索主客体作用对d8和d10过渡金属配合物光学性质的影响,... 详细信息

由于d8和d10过渡金属具有配位不饱和性,其独特的电子结构以及易形成金属-金属键使其表现出特殊的光物理化学特性.而发光小分子的光学性质可通过主客体相互作用进行调控.为进一步探索主客体作用对d8和d10过渡金属配合物光学性质的影响,选择了葫芦[n]脲(CB[n],n=5~8,10)大环主体家族中具有最大空腔的成员葫芦[10]脲(CB[10])作为主体,通过紫外、荧光、核磁和质谱等表征手段,研究了这类水溶性平面型过渡金属配合物进入主体空腔后的光物理性质的变化.研究表明,CB[10]的空腔可容纳多个Pt(II)配合物分子,通过增强客体分子间的π-π相互作用,拉近了金属原子之间的距离,从而使其在水相中表现出金属-金属相互作用的特性.Ir(III)配合物与CB[10]识别后,表现出激基缔合物的光谱特征.此外,水相中具有较强金属-金属相互作用的Rh(I)配合物在进入CB[10]空腔后,其金属-金属相互作用被破坏,可归因于1:1主客体配合物的形成.此研究将主客体化学引入到d8和d10金属的光物理特性调控中,将进一步拓展过渡金属配合物在更广领域的研究应用.

关键词：过渡金属配合物主客体作用葫芦[n]脲包合物金属-金属相互作用

“一带一路”倡议对沿线重点省份经济发展影响的实证研究——基于“准自然”实验设计

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青海民族研究 2022年第2期33卷 200-210页

作者：吴茂国韩勰瑞上海大学悉尼工商学院上海201899

改革开放以来,中国经济呈现跨越式发展,建设开放型经济已然成为中国经济发展的重要战略举措。自“一带一路”倡议实施以来,中国与“一带一路”沿线国家的经贸合作取得了显著成效。在经济迅速发展的同时,中国仍然存在东中西部地区经济发... 详细信息

改革开放以来,中国经济呈现跨越式发展,建设开放型经济已然成为中国经济发展的重要战略举措。自“一带一路”倡议实施以来,中国与“一带一路”沿线国家的经贸合作取得了显著成效。在经济迅速发展的同时,中国仍然存在东中西部地区经济发展不均衡、资源配置效率不高等问题。“一带一路”倡议对沿线重点省份的经济发展是否有积极影响已成为“一带一路”政策效果评估务须探讨的主题。本文选取中国286个地级市的数据,使用PSM-DID模型和DDD模型,对“一带一路”沿线重点省份的经济增长及作用机制进行评估。研究结果表明,“一带一路”倡议显著促进沿线重点省份经济增长,且呈现动态效应。同时,“一带一路”倡议对中西部地区及沿线少数民族自治区的经济发展促进作用更为显著。

关键词： “一带一路”倡议经济发展 “准自然”实验设计

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大环主体对有机小分子发光性能的影响机制

中国科学：化学 2023年第12期53卷 2523-2545页

作者：孙冬冬韩勰刘思敏武汉科技大学化学与化工学院武汉430081

随着超分子化学研究的不断深入,基于大环主体的超分子发光材料获得了长足的发展,并取得了一系列突出的成果.大环主体分子如环糊精、杯芳烃、葫芦脲、柱芳烃等不仅可以提供限定的空腔,隔绝外界环境中的发光猝灭因子,还可以改变有机小分... 详细信息

随着超分子化学研究的不断深入,基于大环主体的超分子发光材料获得了长足的发展,并取得了一系列突出的成果.大环主体分子如环糊精、杯芳烃、葫芦脲、柱芳烃等不仅可以提供限定的空腔,隔绝外界环境中的发光猝灭因子,还可以改变有机小分子的分子构象及排列方式,进而显著影响其光物理性质.除荧光发光外,大环主体分子对室温磷光,热激活延迟荧光以及圆偏振发光也具有一定的增强及调控作用.此外,刺激响应小分子的刺激响应行为如光致变色,力致变色等也可以通过主客体作用进行调控.本文从大环主体对有机小分子发光性能的调控机制的角度分析,综述了近年来基于主客体作用的发光材料,讨论了主客体作用对有机小分子刺激响应行为的影响,并对该领域的研究现状以及今后的主要发展方向进行了总结和展望.

关键词：大环主体主客体作用超分子组装发光刺激响应

N^C^N型Pt(Ⅱ)配合物与大环主体葫芦[10]脲的识别及发光性质研究

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化学学报 2022年第8期80卷 1066-1070页

作者：朱诗敏黄鑫韩勰刘思敏武汉科技大学化学与化工学院武汉430081

由于过渡金属配合物具有独特的光物理化学性质而被广泛研究.其中Pt(Ⅱ)配合物发生组装时会因Pt(Ⅱ)-Pt(Ⅱ)之间的距离不同而显示不同的荧光特性,而主客体相互作用可以影响发光小分子的排列及组装.为进一步探究主客体相互作用对Pt(Ⅱ)配... 详细信息

由于过渡金属配合物具有独特的光物理化学性质而被广泛研究.其中Pt(Ⅱ)配合物发生组装时会因Pt(Ⅱ)-Pt(Ⅱ)之间的距离不同而显示不同的荧光特性,而主客体相互作用可以影响发光小分子的排列及组装.为进一步探究主客体相互作用对Pt(Ⅱ)配合物发光性能的影响,设计合成了不同取代的N^C^N型Pt(Ⅱ)配合物,研究了大环主体葫芦[10]脲(CB[10])对这类配合物的识别作用及包合物的光谱性质.核磁共振氢谱和质谱证明CB[10]可与配合物以1∶2的比例结合.紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱分析表明主客体作用对该类金属配合物光谱性质有较大影响,所形成的主客体包合物的磷光寿命及量子产率都有不同程度的变化.研究结果表明,CB[10]可通过包结两个Pt(Ⅱ)配合物分子,拉近铂原子之间的距离,增强该类配合物在水相中的Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅱ)相互作用和π-π相互作用,实现水相中的长寿命磷光发射.同时,主客体作用对这类金属配合物的力致变色性质也有一定的影响.

关键词：金属配合物 N^C^N配体 Pt(Ⅱ)-Pt(Ⅱ)相互作用主客体相互作用葫芦脲

蒽修饰的四苯乙烯衍生物的合成及发光特性研究

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化学试剂 2023年第12期45卷 41-47页

作者：蒋梦忆李星李艾强韩勰武汉科技大学化工学院湖北武汉430000

四苯乙烯衍生物独特的发光性质使其在成像、传感等众多领域受到了广泛的关注。通过将四苯乙烯与荧光基团蒽相连构筑了化合物4,4′-二(9-蒽甲基氨甲基)四苯基乙烯(TPE-AN),研究表明在四氢呋喃和水的混合体系中随着化合物的聚集,其表现出... 详细信息

四苯乙烯衍生物独特的发光性质使其在成像、传感等众多领域受到了广泛的关注。通过将四苯乙烯与荧光基团蒽相连构筑了化合物4,4′-二(9-蒽甲基氨甲基)四苯基乙烯(TPE-AN),研究表明在四氢呋喃和水的混合体系中随着化合物的聚集,其表现出蒽的单体发射、蒽的激基缔合物发射和四苯乙烯的聚集诱导发光特性。除此之外,TPE-AN表现出可逆的机械变色性能,研磨可导致其发射波长的红移,并伴随着荧光量子产率的下降和荧光寿命的增加,溶剂熏蒸又能使其恢复至初始状态。进一步的研究表明TPE-AN的机械变色特性是由四苯乙烯和蒽单元共同决定的。

关键词：四苯乙烯蒽聚集诱导发光(AIE) 机械变色荧光

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of (+)-N-[(3S)-3-(4- fluorophenyl)heptanoyl]bornane-10,2-sultam

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2012年第9期31卷 1247-1250页

作者：韩勰汪淼李菲徐媛原曹秀芳 College of Science Huazhong Agricultural University Inspection and Quarantine Technology Center Hainan Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau

The chiral molecule （＋）-N-[（3S）-3-（4-fluorophenyl）heptanoyl]bornane-10,2-sultam （C23H32FNO3S, Mr = 421.56）, a fluorine-containing derivative of camphorsultam, was conveniently obtained and crystallized in the orthorhombic space group P212121 with a = 7.9044（11）, b = 11.6680（16）, c = 24.899（3） , V = 2296.4（5） 3, Z = 4, Dc = 1.219 Mg/m3, λ = 0.71073 , μ（MoKα） = 0.172 mm-1 and F（000） = 904. X-ray diffraction analysis reveals that the six-membered ring of sultam shows a boat conformation （Fig. 1）. The planes constructed by （（C6）, （C7）, （C8）, （C9）） and （（C4）, （C5）, （C6）, （C9）） form a dihedral angle of 70.3（3）°. The plane of （C1）-（C2）-（C3） forms dihedral angles to the aforementioned planes of 85.9（4） and 89.5（4）°, respectively. The molecules are linked via C-H···O/F interactions.

关键词： (+)-N- [(3S)-3-(4-fluorophenyl)heptanoyl] bornane-10,2-sultam,synthesis crystal structure

基于四苯乙烯的功能化分子构建及在GSH检测中的应用

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基于四苯乙烯的功能化分子构建及在GSH检测中的应用

基于四苯乙烯的功能化分子构建及在GSH检测中的应用

中国化学会第十六届胶体与界面化学会议

作者：韩勰沈沅芷尹军华中师范大学化学学院农药与化学生物学教育部重点实验室

谷胱甘肽(GSH)在人体的生理防御系统中起着非常重要的作用,发展一个有效的方法来监控活细胞中谷胱甘肽的水平具有重要意义。另一方面,聚集诱导发光(AIE)分子有效克服了分子在聚集态下荧光淬灭的缺点,从而在智能响应材料、传感器和生物... 详细信息

谷胱甘肽(GSH)在人体的生理防御系统中起着非常重要的作用,发展一个有效的方法来监控活细胞中谷胱甘肽的水平具有重要意义。另一方面,聚集诱导发光(AIE)分子有效克服了分子在聚集态下荧光淬灭的缺点,从而在智能响应材料、传感器和生物成像等领域得到了广泛关注。四苯乙烯是一类具有较好AIE特性的荧光分子,其具有结构简单且易于修饰的优点。同时研究表明,将AIE荧光分子制备成纳米材料后,能有效地改善荧光分子的生物相容性,从而促进其在生物成像领域的应用。我们基于四苯乙烯和萘酰亚胺结构设计合成了目标分子TPE,其在DMSO和水的混合体系中表现出明显的聚集诱导发光特性,同时其固体在研磨后荧光发射明显增强。另一方面,目标分子TPE经PEG-PEI包裹后所形成的纳米粒子水溶性更好,形态更加均一,且对GSH表现出较好的识别特性,在GSH的定性检测及生物成像领域具有潜在的应用前景。

关键词：四苯乙烯纳米材料 GSH探针生物成像

来源： cnki会议评论

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基于四苯乙烯的功能化分子构建及在GSH检测中的应用