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低迁移硫杂蒽酮衍生物光引发剂的制备及性能研究

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低迁移硫杂蒽酮衍生物光引发剂的制备及性能研究

作者：靳靖宇北京化工大学

学位级别：硕士

近年来,光聚合技术因其特有的优势得到迅速发展,在涂料、牙科材料、3D打印、储能材料和微电子等领域中得到了广泛的应用。然而光聚合中所用的光源多为汞灯,由于它能耗高、使用时产生臭氧并且会对人体造成危害,已经逐渐被禁止使用。目前... 详细信息

近年来,光聚合技术因其特有的优势得到迅速发展,在涂料、牙科材料、3D打印、储能材料和微电子等领域中得到了广泛的应用。然而光聚合中所用的光源多为汞灯,由于它能耗高、使用时产生臭氧并且会对人体造成危害,已经逐渐被禁止使用。目前,更加高效、节能、环保的LED光源逐渐出现在大家的视野中,常用的LED灯发射波长在365 nm以上;而在商业化光引发剂中,硫杂蒽酮(TX)类光引发剂在365 nm以上有良好的吸收以及优异的引发效率。然而,由于小分子TX类光引发剂的迁移率高,其在食品包装和生物医学领域的应用受到了限制。此外,TX作为一种Ⅱ型光引发剂,常与叔胺配合使用;但小分子叔胺同样具有气味、毒性,会对材料性能造成影响。因此,开发低迁移的单组分TX类光引发剂对LED光聚合具有重要意义。此外,水作为一种绿色无毒的溶剂,可以促进光聚合技术绿色发展。目前商业化的水溶性光引发剂只有Irgacure-2959,但它的水溶性有限。因此,开发迁移量低、高水溶性的TX类光引发剂有助于促进水相光聚合体系在更多领域的应用。本文以TX为骨架设计了一系列低迁移光引发剂和高水溶性光引发剂,深入讨论了光引发剂的光物理性能、光化学性能和光聚合动力学,并对它们的溶解性、迁移稳定性以及分子本身的特性进行了研究。本文主要研究内容如下:(1)为了提高光引发剂的迁移稳定性,以硫代水杨酸和4-氟苯甲醛为原料合成了可聚合的光引发剂2-乙烯基硫杂蒽酮(ETX)。通过紫外吸收光谱发现ETX的吸收波长要高于ITX,并且光聚合动力学实验表明在405 nm LED灯照射下,ETX/三乙醇胺(TEOA)体系表现出比ITX/TEOA体系更高的引发性能。此外,结合光聚合动力学和光降解实验,发现ETX与TEOA的光反应活性较高,具有优异的引发效率。ETX与TEOA之间产生的胺烷基自由基也通过EPR实验得到验证,并推测了二者之间的反应机理。此外,由于ETX含有双键,它能够参与单体的聚合,使ETX能够固定在聚合物网络中,因此ETX的迁移稳定性要高于ITX。(2)首先,通过ETX自聚合得到了大分子引发剂PPI0,期望通过聚合物链之间的缠结作用减少引发剂的迁移。然而,PPI0的溶解性较差;因此,为了提高大分子引发剂的溶解性并减少共引发剂的使用,通过ETX与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)共聚制备了五种大分子光引发剂PPI1-PPI5。通过GPC和核磁氢谱确定了共聚大分子引发剂的分子量以及分子中TX基团和叔胺基团的比例。紫外吸收光谱表明大分子引发剂的最大吸收波长为386 nm,与ITX一致。光聚合动力学表明,PPI5的引发效果最好,这是因为它的DMAEMA含量最高;此外,PPI5作为单组分光引发剂表现出接近ITX/TEOA和ETX/TEOA的引发能力,这是由于PPI5中的TX基团可以与胺基团发生夺氢反应产生活性自由基,能够避免小分子叔胺的使用。通过萃取结果可以发现五种大分子引发剂在光固化膜中的迁移量明显低于ITX。(3)以PPI5为基础,通过季铵化反应得到两种水溶性大分子光引发剂PPI5-Q和PPI5-QH,两种光引发剂在水中的溶解度都高于10 wt%。通过紫外分光光度计测试了引发剂的光吸收性能和光降解性能,两种引发剂的最大吸收波长在386 nm,对比PPI5并没有发生变化。PPI5-QH的降解速率高于PPI5-Q,因此在光聚合实验中,PPI5-QH在水体系中有更优异的引发能力。此外,由于季铵化反应保留了大分子引发剂的特性,PPI5-Q和PPI5-QH在固化膜中的迁移稳定性要优于ITX。

关键词：硫杂蒽酮光引发剂长波长低迁移单组分水溶性

氮杂环酰胺萃取剂选择性分离钪中放射性铀钍的研究

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氮杂环酰胺萃取剂选择性分离钪中放射性铀钍的研究

作者：靳晨阳浙江大学

学位级别：硕士

由于钪金属独特的物化性质,其化合物在各种高新技术的领域内,如新材料、新能源、电子信息技术、航空航天和国防工业中有着不可替代的重要角色。钪是典型的稀散元素,其在稀土矿中的含量不高,不单独成矿,分布较为分散,但由于稀土金属的冶... 详细信息

由于钪金属独特的物化性质,其化合物在各种高新技术的领域内,如新材料、新能源、电子信息技术、航空航天和国防工业中有着不可替代的重要角色。钪是典型的稀散元素,其在稀土矿中的含量不高,不单独成矿,分布较为分散,但由于稀土金属的冶炼加工过程,钪也得以逐步富集。与此同时,大部分稀土矿(如独居石)中存在的天然的放射性锕系元素铀、钍也得以富集,且伴随整个加工流程,具有潜在的放射性危害。钪在高附加值产品上的应用依赖于本身的高纯度,所以除去钪中存在的放射性元素具有重要意义。目前关于钪萃取的研究大多集中在红土镍矿、赤泥等尾矿中钪的萃取,关于其中放射性污染物去除的研究比较匮乏,因此,本论文围绕钪中放射性铀、钍的脱除,详细开展了多种萃取剂的萃取条件实验来探索最佳的萃取参数;通过斜率分析、紫外滴定实验、核磁滴定实验、单晶XRD等手段揭示了萃取剂的萃取配位机理。结果如下:(1)吡啶酰胺类萃取剂(Oct-Oct-PyDA)仅在HClO4-F-3体系下展现出对Sc(Ⅲ)和U(Ⅵ)的萃取能力,在4 M HClO4条件下两金属离子的分配比D分别为4.35和0.70,在其余的条件下都没有显著的萃取效果。对Oct-Oct-PyDA的紫外滴定分析难以拟合收敛,证明其配合物的稳定性常数logβ过小,难以形成稳定的配位结构,与萃取结果相对应。(2)更换碳骨架后的二联吡啶酰胺类萃取剂(Oct-Oct-BPyDA)有更适配于萃取配位的空间结构,其萃取分离效果也有了较明显的提升。二联吡啶能够旋转两个吡啶环决定了它有较慢的动力学,其平衡时间大约需要30 min。斜率分析结果表明三种金属离子萃取的络合产物的M/L均为1:1。该萃取剂在HNO3环境中优先萃取U(Ⅵ)和Th(Ⅳ),在HClO4环境中优先萃取Sc(Ⅲ),且具有不错的分离效果,部分条件下的分配比D>100。对Oct-Oct-BPyDA的紫外滴定分析得到了收敛的稳定性常数logβ值。(3)邻菲罗啉酰胺类萃取剂(Oct-Oct-DAPhen)的碳骨架、氮元素和氧元素具有了共平面结构,这类具有预组织结构的萃取剂的萃取表观动力学大大增加,萃取平衡所需的时间更短,且其萃取分离的能力也进一步提升。该萃取剂在HNO3环境中能够很好的分离U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)和Sc(Ⅲ),且容易反萃和循环回收。对Oct-Oct-DAPhen的紫外滴定得到了较高的稳定性常数logβ,斜率分析和1H NMR滴定的结果证明了该萃取剂与U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的配位比均为1:1,而与Sc(Ⅲ)的配位则有1:1和1:2两种模式。通过不良溶剂扩散法得到的Et-Et-DAPhen与U(Ⅵ)和Sc(Ⅲ)的单晶进一步揭示了配位的结构模式。最后,使用该萃取剂对含有U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)和Sc(Ⅲ)的模拟料液进行多次萃取,几乎完全除去放射性的U(Ⅵ)和Th(Ⅳ),料液中剩余的Sc(Ⅲ)经过草酸沉淀、煅烧后得到了 ICP纯度>99.99%的氧化钪产品。本论文为超纯稀土氧化物中放射性铀钍元素的去除提供了新的萃取剂选择的思路,研究的结果为萃取分离的规律和可能机理提供了参考,对于超纯稀土氧化的制备提供了可行的研究基础。

关键词：放射性元素钪溶剂萃取配位机理含氮杂环酰胺

互动教学模式在中职《民法基本理论与实务》中的运用研究

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互动教学模式在中职《民法基本理论与实务》中的运用研究

作者：靳玉玺曲阜师范大学

学位级别：硕士

《中华人民共和国职业技术教育法》是2022年新修订颁布实施的,中等职业教育为国家、社会输送人才提供了重要渠道,同时也是国家职业教育体系的重要组成部分。该部法律的颁布从深层次上讲是将我国将职业教育与高等教育放在相同的位置上。... 详细信息

《中华人民共和国职业技术教育法》是2022年新修订颁布实施的,中等职业教育为国家、社会输送人才提供了重要渠道,同时也是国家职业教育体系的重要组成部分。该部法律的颁布从深层次上讲是将我国将职业教育与高等教育放在相同的位置上。我们要积极响应国家号召,落实国家关于中等职业教育的长期发展规划,提高中职教育质量,培养好中职法律人才,使之成为法治国家建设的中流砥柱。当前我国正全面建设法治国家,培养中职学生的法律素养和法制观念是必然趋势,也是重中之重,因此中等职业技术学校法律事务专业的教学应该迈上一个新台阶。中职教育工作者应创新教育教学的方式方法,促进学生综合发展,与时俱进、开拓创新,助力国家经济高质量发展。通过对G市某中等职业技术学校法律事务专业二年级的学生和教师进行问卷调查和访谈,了解当下中职学校法律事务专业教学上存在的主要问题,基于建构主义、罗杰斯人本主义理论、班杜拉社会学习理论,对互动教学模式进行了阐述,并分析互动教学模式在中职学校应用的可行性和必要性。互动教学模式不同于传统课堂简单、流于表面和形式的互动,真正的互动是引导学生思考、质疑、交流、合作、探究,是教师与学生之间不断生成新的知识的过程。互动教学模式能够激发学生学习的积极性,培养学习法律的兴趣,并在不断思考学习中培养其综合能力,促使其全面发展。本文主要从四个部分展开研究。第一部分是互动教学模式的概述,论述其内涵及其理论基础、基本原则,以及其在中职学校的广阔应用前景;第二部分是发放、搜集并分析整理问卷和访谈,了解中职法律课堂的实际情况,找出存在的问题,为下文互动教学模式在其中的优化作铺垫;第三部分是互动教学模式在中职《民法基本理论与实务》课程中的优化对策,互动教学模式能更新教学理念、调动学生学习积极性、依托多样化的教学方法、构建多层次的教学评价;第四部分则是选择教材中的一节运用互动教学模式进行具体实际的教学设计分析,包括三个阶段,并通过实施后,再次对教师和学生进行调研,证实了互动教学模式在中职法律课程中应用的优势。

关键词：互动教学中职学校运用研究民法基本理论与实务

考虑多能耦合需求响应的综合能源系统低碳经济调度

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考虑多能耦合需求响应的综合能源系统低碳经济调度

作者：靳赵钰山东建筑大学

学位级别：硕士

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存留养亲制度的价值及当代借鉴

存留养亲制度的价值及当代借鉴

作者：靳天娇河北经贸大学

学位级别：硕士

存留养亲是我国古代被判处死刑、流刑等重刑之人,因父母或祖父母年老有疾,无成人子孙或期亲奉养,而附条件地暂不执行其原判刑罚,准其侍养尊亲属,待其尊亲属终老后,再执行原判刑罚或改判的一项刑罚执行制度。该制度在北魏确立,在唐朝得... 详细信息

存留养亲是我国古代被判处死刑、流刑等重刑之人,因父母或祖父母年老有疾,无成人子孙或期亲奉养,而附条件地暂不执行其原判刑罚,准其侍养尊亲属,待其尊亲属终老后,再执行原判刑罚或改判的一项刑罚执行制度。该制度在北魏确立,在唐朝得以发展,直至清末终结,共存在1400余年,对中国法律史产生了深远影响。在我国人口老龄化程度日益加重的国情之下,如何积极地应对人口老龄化已成为社会各界广泛关注和思考的问题。在积极寻求对策的过程中,站在法律史的视角,回顾历史上众多的制度和改革,可以发现存留养亲制度作为古代的一项重要制度,在如今人口老龄化的背景下,值得我们进一步去思考和借鉴。客观来说,存留养亲制度存在正负两方面的影响。一方面维护了社会秩序稳定和传统纲常伦理,可以有效地教育感化罪犯,使得罪犯的尊亲属得以享受天伦之乐,彰显了封建帝王的人文关怀;另一方面也滋生了司法腐败,纵容了违法犯罪行为,存在同案异罚的现象。另外,现代社会适用该思想也具备一定的正当性。在现实中,我国养老状况呈现独生子女普遍化、人口老龄化、社会养老资源稀缺的特点,以及精神养老已成为老年人的重要需求;在理论上,存留养亲思想是传承“孝”文化的需要,是“德治”与“法治”并重的需要,也是顺应“轻刑化”趋势的需要。在如今人口老龄化的社会背景下,重新审视存留养亲制度,可以发现其对我国现行刑罚制度有着重要启示。首先,在实体上,规定罪行条件、“存留”对象以及赡养主体的条件、“存留”期间的考察内容及撤销情形等;其次,在程序上,建立“存留”对象审查制度、设置配套的法律监督制度;最后,在刑罚的执行方式上:第一,可以考虑适当调整缓刑制度,将罪犯的家庭情况也列入到缓刑的适用条件;第二,将存留养亲制度融入到假释制度中,同样对罪犯的家庭情况等进行考察;第三,与暂予监外执行制度相结合,扩展其适用情形,形成现代适用的存留养亲制度,从而缓解社会养老压力,更好地应对人口老龄化。

关键词：存留养亲价值借鉴刑罚执行方式

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习近平经济思想的道理学理哲理

党建 2024年第2期 23-26页

作者：李玉举习近平经济思想研究中心

习近平经济思想是习近平新时代中国特色社会主义思想的重要组成部分,对新时代我国经济发展的一系列重大问题作出开创性回答,为做好经济工作指明了正确方向、提供了根本遵循,指导推动我国经济社会发展取得历史性成就、发生历史性变革。

关键词：习近平经济思想习近平新时代中国特色社会主义思想历史性变革我国经济发展历史性成就我国经济社会根本遵循正确方向

X项目碳酸二苯酯（DPC）装置设计进度管理研究

维普期刊数据库博看期刊

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X项目碳酸二苯酯（DPC）装置设计进度管理研究

作者：靳祥北京化工大学

学位级别：硕士

近些年来,由于世界经济的下滑以及新冠疫情的影响,国内石油化工工程公司的竞争日趋激烈,提高企业自身的核心竞争力是非常迫切的,而这不仅需要设计院的设计理念和设计技术提升,更重要的是项目管理水平的提升和公司管理体系的完善,确保项... 详细信息

近些年来,由于世界经济的下滑以及新冠疫情的影响,国内石油化工工程公司的竞争日趋激烈,提高企业自身的核心竞争力是非常迫切的,而这不仅需要设计院的设计理念和设计技术提升,更重要的是项目管理水平的提升和公司管理体系的完善,确保项目按时保质完成交付。与此同时,建设单位对化工设计院也提出了更高的要求,设计技术水平的精确性、设计进度的高效性、设计软件的智能化已经不能满足建设方对项目设计的需求,优秀的项目管理团队和优质的项目管理能力、高水平的项目服务能力、对项目进度计划科学合理的调控已经逐渐成为化工设计院的核心竞争力。X项目碳酸二苯酯(DPC)装置作为A设计院承接的典型项目,既体现出A设计院在工程设计技术上的优越性,也看出A设计院在管理服务水平上的欠缺,而这也正是A设计院在工程进度管理上迫切需要提高的方向。本论文以X项目DPC装置的工程设计过程为实例,以设计进度控制为重点,以项目管理学的基本理论为依据,对X项目碳酸二苯酯装置进行项目组织和工作结构分解,对设计进度计划编制网络计划图,设计过程中对设计进度跟踪并及时记录数据,通过赢得值计算进度偏差,找出导致进度偏差的原因并做出调整,根据调整措施及时调整网络计划图,并重新规划网络图及关键线路。通过对此项目进度计划的研究以及对其进行的进度控制,DPC装置顺利按时完成工程设计交接,并以DPC装置为例给A设计院在工程项目进度管理上提出合理化建议,为A设计院在未来项目的设计管理过程在提供了宝贵的借鉴。

关键词：碳酸二苯酯工程设计进度计划进度控制网络计划图

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基于云模型的起重机安全绿色评价方法

基于云模型的起重机安全绿色评价方法

作者：李度举太原科技大学

学位级别：硕士

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宽输入电压微功耗LDO芯片设计

宽输入电压微功耗LDO芯片设计

作者：杨靳西安邮电大学

学位级别：硕士

目前,低压差线性稳压器(Low Dropout Regulator,LDO)凭借着功耗低、纹波小、成本低等优点,得到了广泛的应用。随着LDO的应用领域不断拓展,其应用环境从低压逐渐转变为高压,人们对LDO的输入范围提出了更高的要求。此外,对于电池供电系统... 详细信息

目前,低压差线性稳压器(Low Dropout Regulator,LDO)凭借着功耗低、纹波小、成本低等优点,得到了广泛的应用。随着LDO的应用领域不断拓展,其应用环境从低压逐渐转变为高压,人们对LDO的输入范围提出了更高的要求。此外,对于电池供电系统,续航时长作为核心性能指标,至关重要。为确保系统稳定且持久运行,同时延长电池寿命,优化电路功耗显得尤为关键。为了满足上述需求,设计了一款宽输入电压微功耗LDO芯片。针对宽输入电压需求,通过高压预调制电路将外部宽输入电压预调制为稳定的内部低压电源,保证高压环境下电路的正常工作,减少了高压MOS管使用也实现了低功耗。针对微功耗需求,偏置电路利用工作在亚阈值区的耗尽管和大电阻产生仅纳安级的偏置电流;误差放大器采用动态偏置电流技术,在空载时减小尾电流,实现更低的功耗,而在带载情况下,增大尾电流,提高环路的瞬态响应性能。同时,在空载时,关断过流保护模块,进一步降低静态电流。然而在微功耗LDO中,误差放大器的尾电流很小使得每级放大器的输出阻抗很大,导致各级输出端极点堆积在低频处,而且随着负载电流的变化,LDO的输出极点位置会发生相应的调整。为了解决LDO输出极点位置移动的问题,采用电阻-电容对补偿,产生多个零极点对,减小环路带宽而提高相位裕度。此外,还使用伪ESR补偿、共源共栅补偿、密勒补偿等补偿方式,保证LDO在全负载范围内稳定。误差放大器的尾电流很小也会导致放大器摆率降低,系统瞬态响应特性会相应变差。为了改善这个问题,设计了瞬态增强电路,对功率管栅端的电容进行快速充放电,从而改善系统的瞬态响应性能。最后,为了提高系统的可靠性,增加了反向电流保护、过流保护、过温保护以及欠压锁定电路。基于0.18μm 30V BCD工艺,完成了宽输入电压微功耗LDO的电路设计、版图设计以及芯片测试。LDO输入电压范围2.7V～30V,输出电压1.2V～6.5V可调,可带最大负载电流150m A。测试结果表明,在输入电压3.5V,输出电压2.5V条件下,LDO空载静态电流仅1.2μA,线性调整率为0.011m V/V,负载调整率为0.044m V/m A,负载电流10μs内在1m A与150m A之间跳变时,上冲电压为90m V,下冲电压为190m V。

关键词：低压差线性稳压器宽输入电压微功耗频率补偿瞬态响应