检索结果-南通市图书馆

某些含锂环状及不饱和类卡宾的结构、生成机理及异构化反应的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

某些含锂环状及不饱和类卡宾的结构、生成机理及异构化反应的理论...

作者：陶景聪山东师范大学

学位级别：硕士

含锂的有机金属化合物是一种重要的有机活性中间体，如：卡宾(Carbene)(RC:)、硅烯(Silylene)(RRSi:)、氮烯(Nitrene)(RN:)等与锂的卤化物LiX(X=F，C1，Br等)配合形成的化合物。这些含锂的有机金属化合物具有双亲性(亲电、亲核)，且在... 详细信息

含锂的有机金属化合物是一种重要的有机活性中间体，如：卡宾(Carbene)(RC:)、硅烯(Silylene)(RRSi:)、氮烯(Nitrene)(RN:)等与锂的卤化物LiX(X=F，C1，Br等)配合形成的化合物。这些含锂的有机金属化合物具有双亲性(亲电、亲核)，且在有机合成中，由于LiX(X=F，Cl，Br等)的离去，能够形成新的键，特别是当LiX连接在双键上时，该类化合物能在分子中引入不饱和键，这对于有机合成具有重要意义。并且实验表明，它用于有机合成中具有产物单一、选择性好、反应条件温和等优点，已显示出潜在、广阔的应用前景。虽然近年来，无论是从理论上还是实验上，人们对此类化合物作了许多研究，实验方面大多是此类化合物作为活性中间体的应用;理论上多数集中在比较简单的饱和及某些不饱和含锂的有机金属化合物可能存在的结构上，对它的生成机理、分子内基团迁移反应研究的很少，对含锂环状类卡宾的研究更是未见报道，环状类卡宾与双键发生加成反应时，应该能够生成螺环化合物，这可能提供螺环化合物一种新的合成方法，因此研究含锂的环状类卡宾在有机合成上具有重要意义。为此，本文采用从头计算方法借助Gaussian 94程序利用密度泛函方法，详细研究了含锂环状类卡宾的生成、结构及分子内基团迁移反应，寻找可能的过渡态，并用内禀反应坐标法(IRC)进行各反应路径解析，以确证过渡态和平衡态的对应关系，利用过渡态及反应前后各物质的从头算结果，对该反应的热力学和动力学性质进行了分析;并且研究了结构与芳香性的关系。另外，本文还对某些不饱和类卡宾的结构及其分子内重排反应进行了详细的理论研究。山东师范大学硕士论文本文研究的含理有机金属化合物体系如下： 1．三元环结构狸化合物的构型、异构化及氢迁移反应的理论研究饱和三元环理化物C。H。CLIX(X—F，CI，Br)在B3LYP／6－311＋G””水平上有2种乎衡构型，而不饱和三元环狸化物 C刃人 (—P CI，Br识有一种平衡构型。这是由于在CZHZC：中有双键存在，当为单线态且有孤对电子所在的a轨道与环在一个平面上时，满足＃n＋z个7r电子的芳香性结构。如果有类似饱和三元环 C刀人以－F， CI，Br)的稳定构型＊)的结构时，则 X会提供电子给卡宾碳的p轨道，此时会破坏三元环的芳香性，所以C。H厂 (X－F，CI，Br识有一种稳定平衡构型。C。H。CLIX(X—F，CI，Br)的 2不平衡构型中，构型＊)稳定，因此，两种构型间可以相互转化，计算了异构化反应的过渡态的能量和该反应的热力学、动力学函数。由于C。H。CLIX(X＝F，CI， Br)只有构型口谓够稳定存在，因此构型＊)中氢迁移速率的大小就决定了其寿命的长短。所以，要了解构型＊)的寿命，需要研究该分子内的氢迁移反应。通过计算可知，C刀人份斗，CI，Br)的构型厂)有两种氢迁移的过渡态(图 4中 1和 2＼通过分子内的氢迁移反应，最终脱去N，而形成产物环丙烯。在B3m佰上＋G树水平上计算得到了CzNCLIX(X二F;CI， Br)氢迁移反应的过渡态，同时得到产物环丙烯和 LIX的结构，见图 4。研究了氢迁移反应的热力学、动力学函数，根据结果计算了构型＊)的平均寿命。 2．三元环结构狸化合物 C刃厂 p中，CI，Br;n习，4归形成机理含理的有机金属化合物在有机合成中具有产物单一、选择性好、反应条件温和等优点，因此将会广泛应用于有机合成中。迄今对含理的有机金属化合物形成机理的理论研究报道很少。为丰富这一领域，我们采取氢－理 4 山东师范大学硕士论文交换和卤素－理交换的方法，主要对C刃人以—F，CI，Br)的生成机理进行了理论研究，同时对Ca厂 m＝F，CI，Br)也进行了研究。结果发现，反应的过渡态都具有一个“五元环”结构，反应为取代反应。通过内禀反应坐标＊RC)计算，获得了沿反应途径的势能剖面。研究了各个反应的热力J 学和动力学函数。D 3．四元环结构狸化合物构型的理论研究【为丰富含狸的有机金属化合物的内容，我们在B3LYP水平上，用］ 6习门＋＊u基组计算时发现，环状有机金属理化合物C4H6NX阻F，Q，sr)D 有两种平衡构型，而C。H4LIX以＝F，CI， Br准仅有一种平衡构型。图2中D 分别给出了两种平衡构型的结构示意图。另外还对四元环结构理化合物可I 能发生的异构化反应进行了研究。D 4．五元环结

关键词：环状有机金属锂化合物,异构化反应,生成机理,从头计算,密度泛函方法,1-甲氧基-1-锂乙烯,2,2-二氟-1-溴-1-锂乙烯

1-甲氧基-1-锂乙烯的结构及其分解反应的DFT研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

化学学报 2003年第6期61卷 941-945页

作者：刘奉岭陶景聪王海燕于淑媛山东师范大学化学系济南250014

用量子化学中的密度泛函DFT方法 ,在B3LYP/6 3 1G(d ,p)水平上研究了 1 甲氧基 1 锂乙烯的结构 .结果表明 ,1 甲氧基 1 锂乙烯有 4种平衡结构 ,其中只有 1种是稳定的 .对稳定的平衡结构 ,找到了分解反应的过渡态 .在得到分解反应过渡... 详细信息

用量子化学中的密度泛函DFT方法 ,在B3LYP/6 3 1G(d ,p)水平上研究了 1 甲氧基 1 锂乙烯的结构 .结果表明 ,1 甲氧基 1 锂乙烯有 4种平衡结构 ,其中只有 1种是稳定的 .对稳定的平衡结构 ,找到了分解反应的过渡态 .在得到分解反应过渡态的基础上 ,根据Eyring过渡态理论 ,计算了不同温度下 1 甲氧基 1 锂乙烯分解反应的速率常数 ,并根据速率常数计算了其平均寿命τ 。

关键词： 1-甲氧基-1-锂乙烯结构量子化学密度泛函 DFT方法 Eyring过渡态理论分解反应速率常数

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

烧碱、纯碱用于压榨花生油脱酸的比较研究

粮食与油脂 2015年第1期28卷 63-65页

作者：亓永陶景聪莱芜职业技术学院山东莱芜271100

为降低酸值,将烧碱与纯碱分别用于高酸值压榨花生油的脱酸过程,通过对比研究了不同条件对两种方法脱酸的影响,并确定纯碱脱酸的最佳条件为：碱液浓度20%~25%,加碱量小于理论值的1.5倍,温度20~30℃,搅拌时间20~25 min。综合比较来看,纯... 详细信息

为降低酸值,将烧碱与纯碱分别用于高酸值压榨花生油的脱酸过程,通过对比研究了不同条件对两种方法脱酸的影响,并确定纯碱脱酸的最佳条件为：碱液浓度20%~25%,加碱量小于理论值的1.5倍,温度20~30℃,搅拌时间20~25 min。综合比较来看,纯碱脱酸效果要优于烧碱。

关键词：烧碱纯碱花生油脱酸比较

产教融合视域下高职院校服务区域经济发展研究——以山东省为例

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

中国管理信息化 2023年第16期26卷 239-241页

作者：张安梅陶景聪张文斌孙伟刘扬波莱芜职业技术学院商务管理系济南271100 莱芜职业技术学院科研处济南271100

职业教育对区域经济发展具有十分重要的促进作用。文章首先介绍山东省区域经济、职业教育发展概况以及产教融合现状,其次分析山东省高职院校服务区域经济发展存在的问题,最后从践行新发展理念、优化专业布局、加大产教融合力度、提升社... 详细信息

职业教育对区域经济发展具有十分重要的促进作用。文章首先介绍山东省区域经济、职业教育发展概况以及产教融合现状,其次分析山东省高职院校服务区域经济发展存在的问题,最后从践行新发展理念、优化专业布局、加大产教融合力度、提升社会服务能力等方面提出山东省高职院校服务区域经济发展的具体策略。

关键词：职业教育产教融合区域经济发展山东省

维普期刊数据库博看期刊

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

神经血管耦合在骨修复中作用的研究进展

上海交通大学学报（医学版） 2024年第3期44卷 373-378页

作者：何姝航郭尚春陶诗聪上海交通大学医学院附属第六人民医院骨科上海200233 上海交通大学医学院附属第六人民医院临床医学院上海200233 上海市四肢显微外科研究所上海200233

骨修复是一个复杂的生理过程,骨内的神经通过释放生物活性分子以及与骨内细胞相互作用等方式调节骨组织再生。近年来,已经有研究尝试基于神经血管耦合进行生物材料设计,取得了有价值的成果。该文对神经与骨组织相互作用,以及利用神经血... 详细信息

骨修复是一个复杂的生理过程,骨内的神经通过释放生物活性分子以及与骨内细胞相互作用等方式调节骨组织再生。近年来,已经有研究尝试基于神经血管耦合进行生物材料设计,取得了有价值的成果。该文对神经与骨组织相互作用,以及利用神经血管耦合设计和制造可用于骨组织再生的生物活性材料的研究进展进行总结和探讨,为充分理解和利用神经血管耦合在骨修复中的功能提供新视角,为骨修复策略的研究及临床治疗提供新的思路。

关键词：神经血管耦合骨修复骨内神经骨组织工程

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

一台门座起重机倾覆事故原因分析及对策思考

特种设备安全技术 2024年第1期 40-41,48页

作者：陶景江苏省特种设备安全监督检验研究院泰州分院江苏泰州225300

本文通过对一台40t造船门座起重机倾覆事故原因分析,提出检验过程中重点关注的内容,预防此类事故的发生。

关键词：造船门座起重机倾覆对策

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高性能地聚物混凝土早期收缩特性

复合材料学报 2024年第2期41卷 952-964页

作者：万聪聪姜天华武汉科技大学城市建设学院武汉430065 武汉科技大学高性能工程结构研究院武汉430065 城市更新湖北省工程研究中心武汉430065

为研究高性能地聚物混凝土的早期收缩性能,进行系列试验研究与分析。研究表明:在试验掺量变量范围内,硅灰掺量及水玻璃模数对高性能地聚物混凝土早期干燥收缩影响一致,均先减小后增大;硅灰掺量及钢纤维掺量对高性能地聚物混凝土早期自... 详细信息

为研究高性能地聚物混凝土的早期收缩性能,进行系列试验研究与分析。研究表明:在试验掺量变量范围内,硅灰掺量及水玻璃模数对高性能地聚物混凝土早期干燥收缩影响一致,均先减小后增大;硅灰掺量及钢纤维掺量对高性能地聚物混凝土早期自收缩影响一致,均先增大后减小,之后再增大。在水玻璃模数范围内,水玻璃模数对高性能地聚物混凝土早期自收缩均为负面影响,增大水玻璃模数,高性能地聚物混凝土早期自收缩均依次增大。在试验钢纤维掺量范围内,钢纤维掺量对高性能地聚物混凝土早期干燥收缩均为正面影响,增加钢纤维掺量,高性能地聚物混凝土早期干燥收缩均依次降低。高性能地聚物混凝土试件早期干燥收缩均在1411×10^(-6)~4387×10^(-6)之间,早期自收缩均在856×10^(-6)~1188×10^(-6)之间。随龄期增长,高性能地聚物混凝土干燥收缩初期增长较快,自收缩先略微减小后快速增长,之后均逐渐趋于平缓,并可将早期收缩曲线分为3个阶段(快速增长段、缓慢增长段和稳定段)。基于早期干燥收缩实测值,验证了GL2000模型对高性能地聚物混凝土早期干燥收缩曲线的适用性。

关键词：高性能地聚物混凝土硅灰水玻璃模数钢纤维干燥收缩自收缩

同方期刊数据库

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

混凝土板柱节点受冲切承载力研究进展

土木工程学报 2024年

作者：蒋明月史庆轩景烜光赵元浩陶中源西安建筑科技大学土木工程学院西安建筑科技大学结构工程与抗震教育部重点实验室

混凝土板柱结构中板柱节点易发生脆性冲切破坏，继而引发连续性倒塌等严重危害公共安全事故，一直为混凝土结构研究的热点问题。论文基于近年来最新国内外板柱节点受冲切性能研究成果，归纳总结有无抗冲切键板柱节点冲切破坏机理的新观... 详细信息

混凝土板柱结构中板柱节点易发生脆性冲切破坏，继而引发连续性倒塌等严重危害公共安全事故，一直为混凝土结构研究的热点问题。论文基于近年来最新国内外板柱节点受冲切性能研究成果，归纳总结有无抗冲切键板柱节点冲切破坏机理的新观点；考虑混凝土强度、配筋率、几何参数对板柱节点受冲切承载力的影响；对基于不同力学背景的理论模型进行梳理与概括，并梳理了基于冲切机理分析所考虑的受冲切承载力组成部分；对比国内外规范中板柱节点抗冲切设计进展。最后，指出目前存在冲切破坏机理与传力机制不明等问题，在材料性能、抗冲切键等方面依然存在继续研究的空间，建议冲切模型理论引入可精确计算所得的斜裂缝倾角，为完善我国抗冲切设计提供理论依据。

关键词：板柱节点冲切破坏机理受冲切承载力理论模型抗冲切键斜裂缝倾角

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

文旅融合视域下蔡甸IP形象设计探索

包装与设计 2024年第3期 140-141页

作者：魏正聪蔡锦景湖北工业大学艺术设计学院

在文旅一体化的背景下,文旅IP形象设计成为了提高乡村文化知名度、带动乡村旅游业发展的重要手段。武汉蔡甸历史文化悠久,生态环境良好,蕴含着丰富的旅游资源。本文基于蔡甸特色文化,分析文旅IP形象设计的意义,并通过设计实践为蔡甸打... 详细信息

在文旅一体化的背景下,文旅IP形象设计成为了提高乡村文化知名度、带动乡村旅游业发展的重要手段。武汉蔡甸历史文化悠久,生态环境良好,蕴含着丰富的旅游资源。本文基于蔡甸特色文化,分析文旅IP形象设计的意义,并通过设计实践为蔡甸打造专属IP形象——蔡甸家族。研究旨在为文旅IP形象设计提供参考。

关键词：乡村振兴文旅融合文旅IP