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柠檬烯及两种萜烯衍生酸在大气液相中的氧化机理及动力学研究

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柠檬烯及两种萜烯衍生酸在大气液相中的氧化机理及动力学研究

作者：陈彦奇山东大学

学位级别：硕士

二次有机气溶胶(SOA)是大气颗粒物的主要成分,对大气能见度和气候变化有重要影响。在大气云雾水和潮湿颗粒物中,低挥发性物质会进入大气液相发生光化学反应和夜间氧化反应,以及参与新颗粒物的形成,从而提高SOA的产率。因此,研究大气液... 详细信息

二次有机气溶胶(SOA)是大气颗粒物的主要成分,对大气能见度和气候变化有重要影响。在大气云雾水和潮湿颗粒物中,低挥发性物质会进入大气液相发生光化学反应和夜间氧化反应,以及参与新颗粒物的形成,从而提高SOA的产率。因此,研究大气液相的反应机理及低挥发性产物的产生途径,对预测SOA的形成至关重要。本文选取了大气中浓度较高的柠檬烯作为研究对象,探究了柠檬烯与NO·的反应机理与动力学,为SOA和有机硝酸酯(ONs)的形成提供理论依据。另外选取了水溶性的萜烯衍生酸柠檬酸(LA)和β-石竹酸(BCA)为研究对象,分别研究了在大气液相中LA与·OH的反应机理、BCA与·OH和O的反应机理。主要采用量子化学计算的方法,基于密度泛函理论与过渡态理论,在 M 06-2X/6-311++G(3df,3dp)//M06-2X/6-311++G(d,p)的基组水平下,进行了反应机理、反应速率常数的研究,研究内容和结论如下:1.大气液相中NO·降解柠檬烯的机理研究NO·是夜间大气的主要氧化剂,其与生物源挥发性有机物(BVOCs)的反应过程是大气中含氮有机物的重要来源,也是SOA形成的关键途径。本文探究了柠檬烯与NO·在大气液相中的反应机理及动力学。NO·对柠檬烯具有较强的氧化作用,且加成反应和抽提反应呈现竞争关系。引发反应均为放热过程,能够自发进行。引发反应中间体可以与大气液相中O、NO·、HO和HO·等活性物质发生反应,产生羟基化产物、环氧化物、过氧化氢产物等SOA前体物。同时,部分产物中含有羟基、过氧化氢、羰基基团可能会降低其本身饱和蒸汽压,促使这些有机物在大气液相或颗粒物表面发生反应,从而促进夜间SOA的形成。本次研究有助于理解夜间SOA和ONs的形成,也为夜间SOA的估算提供理论依据。2.LA与·OH在大气液相中的氧化机理及动力学研究LA作为柠檬烯被·OH和O气相氧化的第一代氧化产物,具有较高的水溶性,能够进入大气液相发生氧化反应,对液相SOA生成起重要作用。本文研究了 LA在大气液相中与·OH发生的引发反应、反应速率和后续反应过程。其中·OH引发的加成反应更容易发生,后续可以与大气液相中其他活性物质(·OH、HO、溶解氧和HO·)发生反应。在整个反应过程中,产生含有三种重要的对流层自由基(R·,RO·和RO·)的中间体。大气液相中的HO除了作为液相环境介质,还能通过双分子反应或架桥作用参与到反应中。LA被·OH氧化的最终反应产物主要为keto-LA以及小分子醇、酮、醛和氧化酸,是形成液相SOA的有效前体物,且这一转化过程将提高液相SOA的O/C比。本研究对了解单萜烯不饱和衍生酸类物质在大气液相中的氧化机理具有重要意义。3.BCA在大气液相中与·OH、O的反应机理研究BCA的结构与LA具有相似性,且分子量高于LA,其能够在大气液相中通过主碳链的断裂和增加含氧官能团的形式,在大气液相中形成高度氧化的低挥发性产物。本文通过量子化学计算的方法,针对BCA与·OH、O的反应机理及动力学进行了研究。BCA与·OH发生的引发反应包括加成反应和抽提反应。与·OH反应的后续中间体与·OH、HO发生终止反应,或通过与O发生加成反应生成含有RO·的中间体。RO·通过双分子反应生成RO·,随后发生裂解反应生成小分子物质。BCA被O氧化,生成初级臭氧化物,随后分解成Criegee中间体和小分子醛。中间体oIM2可发生丰富的后续反应,产物包含keto-BCA、羟基丙酮等小分子SOA前体物,提高了液相SOA的O/C比。BCA与·OH的引发反应的反应速率常数为2.24 × 10 M s,与O的引发反应速率常数为1.85 ×10 Ms,BCA被·OH氧化的路径具有优势,被O氧化的大气液相过程也至关重要。

关键词：液相SOA 氧化机理柠檬烯柠檬酸 β-石竹酸

“精准思政”视域下艺术类高职院校思政建设研究

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中国科技经济新闻数据库教育 2024年第4期 0073-0076页

作者：陈彦奇云南文化艺术职业学院马克思主义学院云南昆明650111

艺术创作是思想表达和传播的关键渠道,艺术人才的思想政治素质直接影响着他们在艺术创作和社会影响方面的表现。因此,加强高职院校思想政治教育工作对促进艺术人才培养具有十分重要的现实意义。作为培育艺术人才的关键场所,艺术类高职... 详细信息

艺术创作是思想表达和传播的关键渠道,艺术人才的思想政治素质直接影响着他们在艺术创作和社会影响方面的表现。因此,加强高职院校思想政治教育工作对促进艺术人才培养具有十分重要的现实意义。作为培育艺术人才的关键场所,艺术类高职院校的思想政治建设的关键性是显而易见的,它在高职学院的成长和发展中起到了不可替代的作用。本研究从“精准思政”的角度出发,深入探索了艺术类高职院校思政建设的核心价值、主要挑战和执行策略,提出弘扬主流思想,使网络阵地统筹规范;积极建设新媒体,使思政教育有趣有效;发挥艺术资源优势,使思政教育入心入行等策略,旨在依托学生与时代需求,实现思想政治教育的精准育人活动。

关键词：艺术院校高职精准思政

盾构法重叠隧道施工过程中施工顺序及施工间隔对土体变形的影响研究

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天津大学学报（自然科学与工程技术版） 2022年第12期55卷 1318-1328页

作者：范奇张天奇天津大学建筑工程学院天津300350

随着我国地下工程的持续开发建设,城市地下空间变得愈发拥挤.城市地铁上下行双线隧道在面对狭窄的地下空间环境限制时,有时需要采取重叠隧道的形式进行施工.由于双线隧道重叠布置,施工引发的土体变形产生叠加效应,因此重叠隧道施工引发... 详细信息

随着我国地下工程的持续开发建设,城市地下空间变得愈发拥挤.城市地铁上下行双线隧道在面对狭窄的地下空间环境限制时,有时需要采取重叠隧道的形式进行施工.由于双线隧道重叠布置,施工引发的土体变形产生叠加效应,因此重叠隧道施工引发的地表沉降更难控制和预测.同时,由于双线隧道重叠一般是为了应对狭窄的空间,因此重叠隧道通常会临近其他结构物施工,如建筑基础、管线和其他隧道.本文以天津地铁5号线程津段重叠隧道工程为背景,建立了精细化模拟的有限元数值模型,考虑了盾构掘进过程中掌子面支撑、盾构摩擦、盾构推力、盾尾注浆和台车重量等施工因素.计算结果与实测数据行了对比验证,证明了数值模型的可靠性.借助该数值模型对重叠隧道施工顺序与盾构施工参数的关系展开研究,优化了已有研究得出的简单定性结论.对重叠隧道双线隧道同步施工时不同施工间隔进行评估,从地表沉降、沉降发展速率、隧道位移和收敛等方面进行了分析,结合统计学方法和施工实际情况给出了推荐的重叠隧道施工间隔方案,应用该结论可以帮助重叠隧道施工节省近一半工期成本.

关键词：重叠隧道施工顺序施工间隔现场实测

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五峰山长江大桥铁路二期恒载铺设技术

桥梁建设 2023年第1期53卷 130-135页

作者：刘亦奇中铁大桥局集团有限公司湖北武汉430050 桥梁结构健康与安全国家重点实验室湖北武汉430034

连镇铁路五峰山长江大桥为主跨1092 m的公铁两用悬索桥,该桥加劲梁一期恒载为501 kN/m,二期恒载为318.1 kN/m,其中二期恒载中的铁路道砟为189.4 kN/m。加劲梁采用不携带二期恒载整节段架设、合龙后铺设二期恒载的方法施工。由于二期恒... 详细信息

连镇铁路五峰山长江大桥为主跨1092 m的公铁两用悬索桥,该桥加劲梁一期恒载为501 kN/m,二期恒载为318.1 kN/m,其中二期恒载中的铁路道砟为189.4 kN/m。加劲梁采用不携带二期恒载整节段架设、合龙后铺设二期恒载的方法施工。由于二期恒载达到加劲梁恒载的38.8%,加劲梁合龙后,加劲梁线形未达到成桥线形,在铁路道砟集中摊铺过程中,面临着加劲梁桥面系局部应力分布不均的难题。针对该桥特点,通过分析,该桥有砟轨道采用分阶段对称隔断与连续摊铺相结合的方案施工,将4线铁路分4个阶段进行铺设,阶段1和阶段2采用对称隔断的方式进行底砟及预留线道砟摊铺,阶段3和阶段4采用单向连续的方式进行连镇线轨枕及面砟摊铺。该摊铺方案引起的主缆线形变化较为平缓,避免了施工过程中加劲梁桥面系局部应力集中的问题,采用所提出的方案施工后该桥线形及加劲梁内力控制均较好。

关键词：公路铁路两用桥悬索桥加劲梁有砟轨道二期恒载铁路道砟摊铺方式施工技术

《讲话》与“十七年”东北工业题材小说叙事策略——以舒群《这一代人》为例

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当代文坛 2024年第2期 197-204页

作者：李佳奇辽宁大学文学院

在《在延安文艺座谈会上的讲话》指导下,舒群等“十七年”东北作家积极探索国家意志与主体意识的融合,整合时代力量与自我经验,进行艺术构思改造与知识分子话语重置。作家依从现实真实展开对社会主义工业建设场景的典型塑造,借由时间的... 详细信息

在《在延安文艺座谈会上的讲话》指导下,舒群等“十七年”东北作家积极探索国家意志与主体意识的融合,整合时代力量与自我经验,进行艺术构思改造与知识分子话语重置。作家依从现实真实展开对社会主义工业建设场景的典型塑造,借由时间的线性发展与循环进步完成对工业发展历程的贯通式呈现,并通过深层情感诠释构画蕴蓄深厚爱国情感与集体精神的社会主义工业景观。一个时代的工业战线图景与一代人的集体建设道路,经由舒群“这一代人”的集体性想象与策略性表达,得到了丰富而鲜活的再现。“十七年”东北工业叙事也在这一过程中完成了讲述故事的“这一代人”与故事讲述的“这一代人”的深刻联结。在舒群这一代作家与一代工业建设者的同声共鸣下,“十七年”东北工业叙事就本质而言成为一种内嵌于工人集体且外显知识分子作家主体经验,融通集体与自我,勾连历史与现实,凝聚国家意志与集体共识的策略书写与话语表达。

关键词：《讲话》舒群《这一代人》 “十七年”东北工业题材小说

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取消次级中子源对压水堆氚源项的影响分析

强激光与粒子束 2023年第11期35卷 146-151页

作者：王奇华龙国际核电技术有限公司广东深圳518172

在压水堆正常运行期间,氚贡献了压水堆液相流出物总活度的95%以上,是反应堆设计和运行中的关键放射性核素之一。通过对美国在运的8台堆芯设计非常相似的机组2000至2019年期间氚排放数据进行较为深度的数据清洗和分析研究,得出采用不锈... 详细信息

在压水堆正常运行期间,氚贡献了压水堆液相流出物总活度的95%以上,是反应堆设计和运行中的关键放射性核素之一。通过对美国在运的8台堆芯设计非常相似的机组2000至2019年期间氚排放数据进行较为深度的数据清洗和分析研究,得出采用不锈钢包壳的Sb-Be次级中子源的氚释放是压水堆机组氚源项的重要来源之一,统计机组中次级中子源产氚贡献平均为7.5 TBq·a−1,结合理论计算,符合当前包壳材料发展和运行管理水平下的渗透比例10%~20%。取消次级中子源约可以降低20%的因氚排放造成的公众剂量,还可以降低氚源项对厂址规划机组数量的制约。此外,研究还发现,氚排放量的显著波动受到液态集中排放的显著影响,特别是在美国压水堆大修之前或期间,这将有助于优化未来机组放射性排放管理。

关键词：氚次级中子源不锈钢包壳压水堆

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加速康复外科理念中的微创手术

中华胃肠外科杂志 2022年第7期25卷 632-635页

作者：陈创奇中山大学附属第一医院胃肠外科中心结直肠外科中国加速康复外科华南培训中心广州510080

加速康复外科(ERAS)和微创外科是引领21世纪现代外科学进步的两个重要发展方向,其为手术患者的快速康复及医疗资源的更合理利用,提供了新的临床治疗方法及理论依据,是手术相关学科的临床研究和学术交流的两大热点内容,并推动了外科各专... 详细信息

加速康复外科(ERAS)和微创外科是引领21世纪现代外科学进步的两个重要发展方向,其为手术患者的快速康复及医疗资源的更合理利用,提供了新的临床治疗方法及理论依据,是手术相关学科的临床研究和学术交流的两大热点内容,并推动了外科各专业的快速发展。ERAS包含了术前、术中、术后等一系列优化措施,其中微创手术作为术中优化的一个重要环节。手术质量好坏、特别是微创手术,对术后患者的康复起到关键性作用,是ERAS重中之重的措施。ERAS与微创外科联合应用不仅安全可行,而且有利于提高或改善术后患者的近远期疗效。采取微创手术联合ERAS管理,将使患者切口更小,创伤应激反应更小,更好的手术耐受能力,术后疼痛减轻,更早期的下地活动,更快的器官功能恢复,且会减少并发症的发生。总之,ERAS与微创外科是相辅相成、相互促进的,两者作为现代医学的两大杰出成果,为现代外科学的发展开拓了新篇章。

关键词：加速康复外科微创外科核心作用围手术期

什么样的绿色创新模式产生城市高竞争力？——基于fsQCA的组态分析

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系统管理学报 2023年

作者：赵云辉白佳奇梁宇奇内蒙古财经大学工商管理学院

绿色创新是实现区域经济提质增效的重要力量。如何推进绿色创新，提高城市绿色竞争力是创新领域有待回答的重要问题。整合交易成本理论、知识溢出理论与资源配置理论，采用QCA、NCA和PSM方法对254个地级及以上城市数据进行分析，从整体... 详细信息

绿色创新是实现区域经济提质增效的重要力量。如何推进绿色创新，提高城市绿色竞争力是创新领域有待回答的重要问题。整合交易成本理论、知识溢出理论与资源配置理论，采用QCA、NCA和PSM方法对254个地级及以上城市数据进行分析，从整体视角探究异质性环境政策、制度环境和集聚效应对城市绿色创新的联动效应，以及不同绿色创新路径是否均有利于城市绿色竞争力的提高。结果表明：（1）单个前因条件并不构成高绿色创新产生的必要条件，也不构成高绿色创新产生的充分条件。（2）异质性环境规制、制度环境和集聚效应联动匹配，形成了城市绿色创新的多样化组态形式，具有明显的“殊途同归”特点。具体表现为制度环境导向模式、命令控制导向模式、市场激励导向模式和政策组合导向模式。（3）4种绿色创新模式对城市竞争力的影响存在显著的差异性，具有“殊途不同效”的特点，并且不同绿色创新模式对城市竞争力的影响具有滞后效应。研究结论从组态视角为城市开展绿色创新及提升竞争力提供了决策依据，弥补了传统定量分析对该问题解释的局限性，在一定程度上丰富了绿色创新理论。

关键词：绿色创新城市绿色竞争力模糊集定性比较分析异质性环境政策集聚效应

谈中古寺院经济研究的几个问题——兼谈经济史研究中的量化

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中国社会经济史研究 2022年第2期 12-24页

作者：周奇学术月刊杂志社上海200020

寺院经济是在一定社会阶段出现的特殊的经济形态,它的形成和发展,受社会多方面的影响,既有制度性的、技术性的也有社会性的因素。针对学界的量化整体研究,区分寺院经济的各种概念是研究的基本前提,量化模型只是一种解释历史现象的方式,... 详细信息

寺院经济是在一定社会阶段出现的特殊的经济形态,它的形成和发展,受社会多方面的影响,既有制度性的、技术性的也有社会性的因素。针对学界的量化整体研究,区分寺院经济的各种概念是研究的基本前提,量化模型只是一种解释历史现象的方式,必须与历史事实相符合。中古寺院经济的兴衰根因,不能笼统归于技术进步和制度变革,完全抽离具体的社会历史因素,得出的是一个看似完美,实际却不能反映历史本身发展的结论。

关键词：中古寺院经济经济史量化