检索结果-南通市图书馆

含饱和烷烃和芳烃结构的聚非对称交酯的高效合成与性能研究

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高分子学报 2025年第2期56卷 232-241页

作者：杜晔奇刘心妍胡锦博段然龙刘焱龙边新超陈学思中国科学院长春应用化学研究所生态高分子材料重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

非对称交酯合成效率低,开环聚合(ROP)产物分子量小,因此很少有研究报道聚非对称交酯的流变行为与力学性能.本研究采用N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)作为缚酸剂,通过均相反应体系高效合成了多种非对称交酯,经ROP得到数均分子量70 kg/mol的聚... 详细信息

非对称交酯合成效率低,开环聚合(ROP)产物分子量小,因此很少有研究报道聚非对称交酯的流变行为与力学性能.本研究采用N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)作为缚酸剂,通过均相反应体系高效合成了多种非对称交酯,经ROP得到数均分子量70 kg/mol的聚非对称交酯;并对聚合物的化学结构、热学性能、流变行为和力学性能进行了表征.热学测试和力学性能测试结果表明5种聚酯材料均为非晶聚合物,在单体结构中引入高支化度饱和烷烃取代基和芳香族取代基可以提高聚合物玻璃化转变温度,而聚合物侧链的低支化度饱和烷烃取代基会降低其玻璃化转变温度并提高断裂伸长率.流变测试结果表明,不同取代基的聚非对称交酯的零切黏度均低于聚乳酸,并且聚合物的缠结分子量受取代基影响.本研究为聚酯材料结构设计与性能调控提供了有益参考.

关键词：聚乳酸非对称交酯改性

双功能卟啉铝催化二氧化碳与长链末端环氧化物共聚

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高分子学报 2025年第2期56卷 242-252页

作者：刘克共刘顺杰范培鑫张若禹陈学思王献红中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

长链末端环氧化物(LCTE)由于大位阻侧基的存在,难以高选择性地与二氧化碳(CO_(2))共聚并得到高碳酸酯单元含量的聚合物.本研究通过在卟啉meso苯环不同位置引入大位阻有机碱1,5,7-三叠氮双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD),设计了一系列双功能卟啉... 详细信息

长链末端环氧化物(LCTE)由于大位阻侧基的存在,难以高选择性地与二氧化碳(CO_(2))共聚并得到高碳酸酯单元含量的聚合物.本研究通过在卟啉meso苯环不同位置引入大位阻有机碱1,5,7-三叠氮双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD),设计了一系列双功能卟啉铝催化剂,旨在调控TBD基团与铝中心的空间协同作用.其中TBD连接在meso苯环间位上的催化剂m-4展现出最佳的催化效果,可高选择性(99%)催化1,2-环氧丁烷或1,2-环氧己烷与CO_(2)完全交替共聚,制备得到分子量大于32 kg/mol的聚碳酸酯.通过原位红外光谱对反应进行动力学研究证明该催化剂分子内协同的催化特征.本文工作探究了双功能催化剂分子内催化位点的空间分布与所产生协同作用的关系,为LCTE/CO_(2)高效交替共聚合成聚碳酸酯提供了一种新思路.

关键词：双功能卟啉铝二氧化碳长链末端环氧化物有机碱开环共聚

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聚乳酸衍生物的高效合成及其性能研究

高分子学报 2025年第1期56卷 26-35页

作者：胡锦博王文博杜晔奇张昊刘焱龙边新超孙海陈学思中国科学院长春应用化学研究所中科院生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

发展可再生、可降解的脂肪族聚酯材料有望部分替代目前广泛使用的聚烯烃类材料,对于解决塑料污染问题具有重要意义.本文工作以商业化α-氨基酸作为初始原料,设计合成了一类结构上类似于丙交酯(LA)的取代乙交酯单体(substituted-glycolid... 详细信息

发展可再生、可降解的脂肪族聚酯材料有望部分替代目前广泛使用的聚烯烃类材料,对于解决塑料污染问题具有重要意义.本文工作以商业化α-氨基酸作为初始原料,设计合成了一类结构上类似于丙交酯(LA)的取代乙交酯单体(substituted-glycolide,sGA),研究了单体的开环聚合(ROP)反应过程以及侧链结构对聚合物热性能、力学性能以及回收性能的影响.结果表明,使用辛酸亚锡(Sn(Oct)2)/苯甲醇(BnOH)催化体系可以实现sGAs单体的高效可控ROP,并且所得聚合物保持高的立构规整度.通过对聚合反应条件的控制,所有的单体都可以聚合得到高分子量聚合物.此外,含有较长碳链的聚合物具有最低的玻璃化转变温度(T_(g)),同时,这些聚合物热稳定性与聚乳酸(PLA)相似.力学性能方面,侧链为乙基的聚合物链可以通过折叠排列形成规整的晶体结构,表现出兼具柔韧性与强度的特性.最后,这些聚合物都可以在Sn(Oct)_(2)催化下解聚回收为单体而不影响再次聚合.

关键词：取代乙交酯开环聚合聚乳酸衍生物解聚回收

柔性桥联双核卟啉铝催化二氧化碳/环氧化物交替共聚反应

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高分子学报 2025年第1期56卷 47-57页

作者：范培鑫刘顺杰张若禹杨列航高凤翔陈学思王献红中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

受天然酶启发,协同作用被广泛应用于小分子的识别及其催化转化,但在聚合物合成领域的研究仍然有限.本文报道了一种柔性桥联双核卟啉铝催化剂(FTBC),成功实现了CO_(2)与环氧丙烷(PO)的高效交替共聚.该策略的关键在于通过调控柔性链的长... 详细信息

受天然酶启发,协同作用被广泛应用于小分子的识别及其催化转化,但在聚合物合成领域的研究仍然有限.本文报道了一种柔性桥联双核卟啉铝催化剂(FTBC),成功实现了CO_(2)与环氧丙烷(PO)的高效交替共聚.该策略的关键在于通过调控柔性链的长度使得活性位点相互靠近,从而促进分子内协同作用.受益于活性位点的协同效应,以―CH_(2)―为柔性链的C_(1)-Al_(2)表现出优异的催化活性(380 h^(−1))及较高的聚合物选择性(96%),优于相同条件下的单分子卟啉铝(活性为300 h^(−1),聚合物选择性为78%).即使在低催化剂浓度下,C_(1)-Al_(2)也能保持较好催化活性(250 h^(−1)).动力学实验表明C_(1)-Al_(2)反应级数为一级,证实催化剂的分子内协同催化主导共聚过程.本文报道了一种柔性桥联双核催化剂的构筑策略,为模块化设计高性能催化剂提供了新方向.

关键词：双核催化剂铝卟啉协同催化二氧化碳环氧化物

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蓬勃发展的中国生物医用材料

科学通报 2021年第18期66卷 2215-2216页

作者：陈学思中国科学院长春应用化学研究所中国科学院生态环境高分子材料重点实验室长春130022 吉林省生物医用高分子材料工程实验室长春130022 环保高分子材料开发与应用国家地方联合工程研究中心(吉林) 长春130022

生物医用材料是用来对生命体进行诊断、治疗、修复或替换其病损组织、器官或增进其功能的材料.早在古代时期,一些天然的材料如棉麻纤维、马鬃等即被用来作为缝合线缝合伤口,古代中国和古埃及的墓葬中就被发现有假牙、假鼻、假耳等.进入2... 详细信息

生物医用材料是用来对生命体进行诊断、治疗、修复或替换其病损组织、器官或增进其功能的材料.早在古代时期,一些天然的材料如棉麻纤维、马鬃等即被用来作为缝合线缝合伤口,古代中国和古埃及的墓葬中就被发现有假牙、假鼻、假耳等.进入20世纪以来,随着合成化学、特别是高分子材料科学的发展,生物医用材料的发展进入快车道.近年来,随着生命科学的发展和大健康时代的到来,生物医用材料的发展更呈现多点开花的蓬勃之势.目前,生物医用材料已经成为材料学科中发展最快、也最具前景的方向之一,生物医用材料产业也已成为低能耗、高附加值新兴产业的代表.

关键词：生物医用材料缝合伤口合成化学材料学科新兴产业生命科学古埃及低能耗

当可逆交联弹性体遇到碳纤维:具有优异抗撕裂性能的柔性可回收复合材料

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高分子学报 2024年第12期55卷 1617-1621页

作者：陈学思中国科学院长春应用化学研究所长春130022

兼具高柔性、优异抗撕裂性能的可回收碳纤维增强聚合物复合材料(CFRPs)的制备需依赖于具有高能量耗散能力的弹性体黏合剂的设计.满足这一需求的弹性体应集成高黏附性、低弹性模量、高力学强度、高韧性和高抗撕裂能力.然而,制备这种弹性... 详细信息

兼具高柔性、优异抗撕裂性能的可回收碳纤维增强聚合物复合材料(CFRPs)的制备需依赖于具有高能量耗散能力的弹性体黏合剂的设计.满足这一需求的弹性体应集成高黏附性、低弹性模量、高力学强度、高韧性和高抗撕裂能力.然而,制备这种弹性体面临巨大挑战,因为这些性能之间通常是相互排斥的.最近,孙俊奇等设计了“多层级超分子作用力”,并以其聚集形成的微相结构交联高柔性的聚四氢呋喃链段,成功制备了的断裂强度达83 MPa,韧性达619 MJ·m^(−3),断裂能达357 kJ·m^(−2),但模量仅为5.6 MPa的弹性体黏合剂.将该弹性体黏合剂和碳纤维布复合制备的碳纤维/弹性体复合材料具有高达767 MPa的断裂强度和创纪录的断裂能(2012 kJ·m^(−2)).该复合材料还具备修复缺陷和解离回收碳纤维布和弹性体的性能.

关键词：可逆交联弹性体碳纤维增强聚合物复合材料抗撕裂材料可回收聚合物

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简便高效的超分子多肽治疗策略

高分子学报 2020年第9期51卷 959-960页

作者：陈学思中国科学院长春应用化学研究所长春130022

在众多疾病治疗药物中,多肽药物以其高活性、特异性与低毒副作用等优点受到广泛关注.然而,稳定性差和体内半衰期短制约了多肽药物的临床发展.最近,国家纳米科学中心易宇、赵宇亮与清华大学王华、张希等合作,提出了一种简便高效的超分子... 详细信息

在众多疾病治疗药物中,多肽药物以其高活性、特异性与低毒副作用等优点受到广泛关注.然而,稳定性差和体内半衰期短制约了多肽药物的临床发展.最近,国家纳米科学中心易宇、赵宇亮与清华大学王华、张希等合作,提出了一种简便高效的超分子多肽治疗策略.以含有葫芦[7]脲的聚乙二醇为载体,通过N端含苯丙氨酸的多肽与葫芦[7]脲的主客体相互作用,构筑了超分子多肽纳米药物,用于抗肿瘤多肽的体内输送.与单纯多肽药物相比,超分子多肽纳米药物毒副作用减小,在血液循环中稳定性增强,并且更易于在肿瘤部位富集,实现了良好的抑制肿瘤生长效果.该研究为超分子化学在多肽和蛋白类药物递送方面的应用提供了新思路,具有显著的临床转化应用前景.

关键词：超分子化学多肽药物药物递送癌症治疗

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纳米羟基磷灰石表面接枝聚合左旋丙交酯

高分子学报 2013年第1期23卷 95-101页

作者：宋晓峰凌风光陈学思长春工业大学化学工程学院长春130012 中国科学院长春应用化学研究所长春130022

为了改善HA纳米粒子与有机PLGA的相容性,分别采用六亚甲基二异氰酸酯加乙二醇、左旋乳酸改性纳米粒子表面后或直接原位接枝聚合左旋丙交酯等3种不同方法,制备了表面修饰聚乳酸的纳米羟基磷灰石(PLLA-g-HA).FTIR、XPS、TEM、TGA测试表明P... 详细信息

为了改善HA纳米粒子与有机PLGA的相容性,分别采用六亚甲基二异氰酸酯加乙二醇、左旋乳酸改性纳米粒子表面后或直接原位接枝聚合左旋丙交酯等3种不同方法,制备了表面修饰聚乳酸的纳米羟基磷灰石(PLLA-g-HA).FTIR、XPS、TEM、TGA测试表明PLLA成功接枝到HA的表面.其中六亚甲基二异氰酸酯加乙二醇改性HA纳米粒子所获得的PLLA接枝率远高于其它两种方法达25%,调整有机相和无机相的比例对PLLA接枝率的影响较小,其在氯仿中可以稳定分散2天以上.共混电纺丝后的拉伸测试表明PLLA-g-HA/PLAG复合纤维膜的力学性能高于HA/PLGA膜,当两者之间的比例为5%拉伸性能达到最大值.

关键词：羟基磷灰石表面改性左旋丙交酯接枝聚合

聚谷氨酸接枝聚乙二醇抗肿瘤药物靶向输送系统

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高分子学报 2019年第6期50卷 543-552页

作者：汤朝晖陈学思中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室

基于聚乙二醇-聚氨基酸载体材料的肿瘤靶向药物输送系统在降低药物毒副作用,在提高治疗指数,增加候选药物成药性方面具有巨大潜力.本文围绕以聚谷氨酸接枝聚乙二醇为载体的肿瘤靶向药物输送系统,对近年来课题组肿瘤治疗相关基础研究领... 详细信息

基于聚乙二醇-聚氨基酸载体材料的肿瘤靶向药物输送系统在降低药物毒副作用,在提高治疗指数,增加候选药物成药性方面具有巨大潜力.本文围绕以聚谷氨酸接枝聚乙二醇为载体的肿瘤靶向药物输送系统,对近年来课题组肿瘤治疗相关基础研究领域的一些进展进行了总结,梳理了高分子载体结构对纳米药物体内行为的影响规律,提出了'边缘与中心'协同治疗和'凝血靶向'的概念,发现了纳米药物的瘤内低渗透性可显著提高血管阻断剂的肿瘤血管靶向性和抑瘤能力,创建了联合使用血管阻断剂纳米药物与乏氧激活前药的高效实体肿瘤治疗新策略.

关键词：聚谷氨酸肿瘤靶向纳米药物顺铂血管阻断剂