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长链支化聚丙烯的非线性流变行为

高等学校化学学报 2021年第6期42卷 2034-2040页

作者：杜斌陈商涛张凤波石行波李荣波中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院北京102206

通过大幅振荡剪切试验方法,研究了长链支化聚丙烯的非线性流变学行为,揭示了长链支化结构与非线性黏弹响应的关系.利用傅里叶变换流变学方法得到试样的三次倍频相对振幅I3/1与应变的标度关系,用于界定线性聚丙烯和长链支化聚丙烯非线性... 详细信息

通过大幅振荡剪切试验方法,研究了长链支化聚丙烯的非线性流变学行为,揭示了长链支化结构与非线性黏弹响应的关系.利用傅里叶变换流变学方法得到试样的三次倍频相对振幅I3/1与应变的标度关系,用于界定线性聚丙烯和长链支化聚丙烯非线性流变行为的差异,并定义了非线性系数来量度长链支化程度.在高应变下, I3/1与应变的变化关系可以进一步描述长链支化在非线性流场下的特性,并得到了长链支化程度与其非线性响应之间的变化关系.通过应力波的Lissajous曲线分解,发现了环内和环间黏弹性的差异,长链支化结构在大应变流场下的非线性黏弹性响应弱于线性结构,支化程度越高非线性响应越弱.

关键词：非线性流变学大幅振荡剪切长链支化聚丙烯傅里叶变换流变学

阴离子聚合制备聚乙烯-g-聚氧化乙烯接枝共聚物

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高分子学报 2003年第3期13卷 437-441页

作者：吕英莹陈商涛胡友良 Chung T.C.(Mike) 中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室中国石油天然气集团公司催化重点实验室北京研究室北京100080 Department of Material Science and Engineering Pennsylvania State University

A new route for synthesis of amphiphilic graft copolymer PE-gPEO containing hydrophobic polyethylene as the backbone and hydrophilic poly(ethylene oxide) a s the side chain has been discussed in this *** structure of the copolyme r(such as graft density and graft length),the molecular weights of both polyeth ylene and poly(ethylene oxide) side chain,as well as the molecular weight distr ibution of the copolymer can be designed and controlled easily by this *** e molecular weight of poly(ethylene oxide) side chain is proportional to the pol ymerization reaction time and the ethylene oxide monomer concentration,which in dicates the “living" characterization of the anonic polymerization of ethylene *** graft copolymers PE-g-PEO synthesized have been characterized b y 1H-NMR and DSC *** the SEM result shows that after adding the amp hiphili c graft copolymer PE-g-PEO as the compatibilizer for the PE/PC polymeric b lend,the compatibility of the blend improved ***,this kind of a mphiphilic graft copolymers can be used as the efficient surfactant for the poly olefin blend and composite materials.

关键词：阴离子聚合制备聚乙烯-g-聚氧化乙烯接枝共聚物化学改性

基于吸附色谱的分级技术在聚烯烃表征中的应用

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高分子通报 2023年第12期36卷 1679-1690页

作者：杜斌陈商涛李荣波中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院北京102206

聚烯烃树脂具有复杂的化学组成和链结构,液相分级技术是有效识别其精细结构的常用表征手段。相对使用较为广泛的结晶分级技术,高温-温度梯度相互作用色谱技术(HT-TGIC),作为一种最新的分级方法,具有可分析无定形聚烯烃样品的优势,大大... 详细信息

聚烯烃树脂具有复杂的化学组成和链结构,液相分级技术是有效识别其精细结构的常用表征手段。相对使用较为广泛的结晶分级技术,高温-温度梯度相互作用色谱技术(HT-TGIC),作为一种最新的分级方法,具有可分析无定形聚烯烃样品的优势,大大拓宽了分级技术在聚烯烃树脂中的应用范围。本文列举了温度梯度相互作用色谱(TGIC)在聚烯烃表征中的典型案列,特别是针对结晶分级技术局限的低结晶度/无定形聚烯烃树脂。基于TGIC与凝胶渗透色谱(GPC)技术的联用分析,揭示了聚烯烃材料链结构的二维信息,为性能优异的新型聚烯烃材料研发与设计提供支撑和指导。

关键词：聚烯烃化学组成分布温度梯度相互作用色谱分级吸附

茂金属聚乙烯的短链支化结构不均匀性研究进展

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高分子通报 2012年第4期 97-103页

作者：陈商涛黄强吴林美王艳芳娄立娟中国石油石油化工研究院合成树脂加工应用研究室北京100195

茂金属支化聚乙烯技术是聚烯烃工业发展史上最重要的技术进展之一,该类产品具有优异的抗穿刺、抗撕裂、抗冲击性质,在薄膜、重包装等领域具有广泛的用途,其力学性能与共聚单体的种类、含量及其在分子链上的分布有密切关系。本文从催化... 详细信息

茂金属支化聚乙烯技术是聚烯烃工业发展史上最重要的技术进展之一,该类产品具有优异的抗穿刺、抗撕裂、抗冲击性质,在薄膜、重包装等领域具有广泛的用途,其力学性能与共聚单体的种类、含量及其在分子链上的分布有密切关系。本文从催化剂活性中心特点和聚合反应工艺条件两方面对聚合物结构的影响出发,阐述了茂金属聚乙烯短链支化结构不均匀性产生的原因,通过核磁共振、升温淋洗分级和热分级等表征支化不均匀性的研究方法,介绍了茂金属支化聚乙烯分子主链上共聚单体的序列结构组成及分布,以及共聚物的结晶性能等方面的差异。

关键词：支化结构不均匀性核磁共振升温淋洗热分级

单中心催化剂用于长链α-烯烃配位聚合研究进展

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高分子通报 2011年第2期 40-47页

作者：陈商涛毛静陈曦义建军中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100195

聚烯烃催化剂技术是聚烯烃工业蓬勃发展的关键,开发对长链α-烯烃聚合具有高活性和高选择性的配位聚合催化剂是聚烯烃催化剂的发展方向,这类催化剂决定了聚烯烃材料可开发的广度和深度。本文综述了近年来长链α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1... 详细信息

聚烯烃催化剂技术是聚烯烃工业蓬勃发展的关键,开发对长链α-烯烃聚合具有高活性和高选择性的配位聚合催化剂是聚烯烃催化剂的发展方向,这类催化剂决定了聚烯烃材料可开发的广度和深度。本文综述了近年来长链α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)配位聚合单中心催化剂的研究进展,重点介绍了以第四族过渡金属为中心的非茂金属催化剂,对配体和催化剂的结构特征、聚合性能以及聚合物的相对分子量、分子量分布和规整度作了详细的描述,并讨论了助催化剂种类、温度和溶剂等反应条件对聚合过程的影响。

关键词： α-烯烃配位聚合非茂金属催化剂 1-己烯 1-辛烯

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直接共聚法制备功能化聚烯烃研究进展

高分子通报 2004年第1期 37-43,29页

作者：陈商涛吕英莹胡友良中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室

从催化剂研究发展的角度概述了直接配位共聚法制备功能化聚烯烃的研究现状 ,重点讨论了催化剂的结构 ,主催化剂和助催化剂以及催化剂和极性基团之间的相互作用对直接功能化聚合反应的影响。

关键词：功能化聚烯烃直接配位共聚法制备催化剂极性基团高分子材料

通过反应性单体法制备聚乙烯-接枝-聚甲基丙烯酸酯和聚乙烯-接枝-聚丙烯酸

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高分子学报 2006年第7期16卷 848-854页

作者：李化毅张晓帆陈商涛吕英莹柯毓才胡友良中国科学院化学研究所高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室

茂金属催化剂1,1′-亚乙基双茚基二氯化锆[rac-C2H4(indenyl)2ZrCl2]-MAO催化乙烯和对-烯丙基甲苯共聚合得到的共聚物为底物进行自由基溴化反应,1H-NMR表明所得的溴化聚乙烯共聚物中对-烯丙基甲苯单元两个苄基位上各有一个氢被溴取代.... 详细信息

茂金属催化剂1,1′-亚乙基双茚基二氯化锆[rac-C2H4(indenyl)2ZrCl2]-MAO催化乙烯和对-烯丙基甲苯共聚合得到的共聚物为底物进行自由基溴化反应,1H-NMR表明所得的溴化聚乙烯共聚物中对-烯丙基甲苯单元两个苄基位上各有一个氢被溴取代.以此溴化聚乙烯共聚物为大分子引发剂,以CuCl/N,N,N′,N′,N″-五甲基二乙基三胺为催化剂,分别进行了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合,制备出相应的聚乙烯接枝共聚物.其中,聚乙烯接枝聚丙烯酸叔丁酯共聚物在盐酸作用下可以高效水解为聚乙烯接枝聚丙烯酸共聚物,然后在氢氧化钠作用下可以进一步转化为聚乙烯接枝聚丙烯酸钠共聚物.Mulao试验表明接枝共聚物对聚乙烯的极性具有明显的改善作用.

关键词：聚乙烯功能化反应性单体法对烯丙基甲苯接枝共聚物

烯烃配位聚合催化剂体系研究进展 Ⅰ.主催化剂组分

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合成树脂及塑料 2005年第2期22卷 75-80页

作者：陈商涛吕占霞吕英莹吴春红胡友良李杨中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料实验室北京100080 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院

从构成催化剂体系的金属中心原子出发,介绍了烯烃配位聚合催化剂体系的主催化剂组分的发展历史和最新研究动态,重点讨论了烯烃配位聚合催化剂发展过程中典型催化剂的结构特征和催化聚合性能,包括典型的Ziegler-Natta催化剂,茂金属催化... 详细信息

从构成催化剂体系的金属中心原子出发,介绍了烯烃配位聚合催化剂体系的主催化剂组分的发展历史和最新研究动态,重点讨论了烯烃配位聚合催化剂发展过程中典型催化剂的结构特征和催化聚合性能,包括典型的Ziegler-Natta催化剂,茂金属催化剂和非茂金属催化剂。其中,以第ⅣB族过渡金属为中心的催化剂种类和数量最多,占据了整个烯烃聚合催化剂的绝大部分,并且对我国烯烃聚合催化剂的研究与开发方向提出了建议。

关键词：主催化剂催化剂体系配位聚合烯烃聚合组分茂金属催化剂 Ziegler-Natta催化剂中心原子过渡金属催化聚合

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微纳层叠复合材料力学性能的增强机理

工程科学学报 2023年第3期45卷 380-388页

作者：黎帮高陈商涛石行波曹文斌鲁启鹏杜斌中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院北京102206 北京科技大学材料科学与工程学院北京100083

微纳层叠技术是层层组装(LbL)技术中的一种,能够将两种或多种不同的聚合物组合生成具有交替层状结构的复合材料.与浸涂、旋涂和喷涂等传统组装方法相比,该技术是一种不含溶剂的熔体连续加工技术,具有经济环保的优点.本文简要总结了微纳... 详细信息

微纳层叠技术是层层组装(LbL)技术中的一种,能够将两种或多种不同的聚合物组合生成具有交替层状结构的复合材料.与浸涂、旋涂和喷涂等传统组装方法相比,该技术是一种不含溶剂的熔体连续加工技术,具有经济环保的优点.本文简要总结了微纳层叠技术的研究现状,概述了微纳层叠技术的原理与工艺,重点介绍了多层交替复合材料力学性能的增强机理,包括层界面相互作用、层界面诱导结晶、调控聚合物相形态、调控无机粒子的分散取向和原位成纤,并对该技术的未来研究方向进行展望.

关键词：微纳层叠技术复合材料力学性能多层交替结构增强机理