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催化裂化过程中含硫化合物转化规律的研究

燃料化学学报 2000年第6期28卷 522-526页

作者：朱根权夏道宏阙国和石油大学(华东)化学化工学院山东东营257061

选择丁硫醚、叔丁硫醚、四氢噻吩和乙基苯基硫醚作为模型化合物 ,在模拟固定床催化裂化微反装置上考察含硫化合物转化和分布规律。在催化裂化过程中 ,烷基硫醚可以完全转化 ,转化产物为硫化氢 ,反应条件对转化程度没有明显影响 ;环状含... 详细信息

选择丁硫醚、叔丁硫醚、四氢噻吩和乙基苯基硫醚作为模型化合物 ,在模拟固定床催化裂化微反装置上考察含硫化合物转化和分布规律。在催化裂化过程中 ,烷基硫醚可以完全转化 ,转化产物为硫化氢 ,反应条件对转化程度没有明显影响 ;环状含硫化合物的转化程度与反应条件、溶剂性质有关 ,转化产物主要为硫化氢和少量噻吩 ,生成的噻吩可进一步发生烷基化反应 ,反应温度升高 ,溶剂供氢能力增强 ,硫化氢的收率增加 ;乙基苯基硫醚也可以完全转化 ,转化产物主要为硫化氢和苯硫酚 ,生成的苯硫酚可进一步发生烷基化反应 ,反应温度升高 ,溶剂供氢能力增强 ,硫化氢的收率增加。

关键词：催化裂化转化规律汽油含硫化合物

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非碱氮化合物吲哚催化裂化转化规律的研究

石油学报（石油加工） 2004年第1期20卷 22-28页

作者：于道永徐海阙国和王宗贤石油大学重质油国家重点实验室山东东营257061

采用固定床微反活性实验装置,以甲苯、十六烷、四氢萘为溶剂,研究了非碱性含氮化合物吲哚的催化裂化转化规律。反应温度、催化剂与原料油的质量比、空速、原料氮含量都影响待生催化剂的氮含量和氮在产物中的分布。吲哚在催化裂化实验条... 详细信息

采用固定床微反活性实验装置,以甲苯、十六烷、四氢萘为溶剂,研究了非碱性含氮化合物吲哚的催化裂化转化规律。反应温度、催化剂与原料油的质量比、空速、原料氮含量都影响待生催化剂的氮含量和氮在产物中的分布。吲哚在催化裂化实验条件下较易发生裂化开环反应,生成苯胺类和氨。催化剂的酸性、烃类溶剂的供氢能力对吲哚裂化有显著影响,酸性中心的作用有利于吲哚转化为氨;溶剂供氢能力越强,氨氮产率越高。提出了吲哚催化裂化的可能转化途径:吲哚通过物理或化学作用吸附于催化剂表面,或在催化剂上脱氢缩合生焦;吲哚烷基化;吲哚需先加氢生成二氢吲哚,二氢吲哚快速裂化转化为苯胺和氨。

关键词：催化裂化转化规律吲哚含氮化合物甲苯十六烷四氢萘

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反应条件对悬浮床加氢裂化过程的影响

燃料化学学报 2006年第3期34卷 324-327页

作者：周家顺阙国和中国石油大学(华东)化学化工学院山东东营257061

在间歇式反应釜中,考察了氢分压3 MPa^28 MPa对叔丁基苯和正丁基苯裂化反应的影响。结果表明,氢分压变化对不同分子结构的反应物有不同的影响。叔丁基苯的转化率随氢分压的升高而提高,正丁基苯的转化率随氢分压的升高而降低。氢分压的... 详细信息

在间歇式反应釜中,考察了氢分压3 MPa^28 MPa对叔丁基苯和正丁基苯裂化反应的影响。结果表明,氢分压变化对不同分子结构的反应物有不同的影响。叔丁基苯的转化率随氢分压的升高而提高,正丁基苯的转化率随氢分压的升高而降低。氢分压的提高促进了与芳香环连接的碳键的断裂,与反应物的分子结构无关。在此基础上,考察了初氢压的变化对轮古常压渣油(LGAR)和克拉玛依常压渣油(KMAR)悬浮床加氢裂化的影响,讨论了温度和反应时间对悬浮床加氢过程的影响,初氢压的提高对渣油的转化和甲苯不溶物的生成都有促进作用。

关键词：反应条件叔丁基苯正丁基苯常压渣油悬浮床加氢裂化

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供氢剂与分散型催化剂协同作用的研究

燃料化学学报 2001年第4期29卷 343-346页

作者：石斌沐宝权王宗贤阙国和石油大学(华东)化学化工学院应用化学系山东东营257061

以辽河渣油为原料 ,四氢萘为供氢剂 ,二烷基二硫代氨基甲酸钼为油溶性催化剂在高压釜中进行裂化反应 ,比较了临氢裂化 ,临氢供氢裂化 ,催化加氢裂化以及供氢剂与分散型催化剂共同存在下的加氢裂化。在同样生焦量的情况下 ,渣油裂化转化... 详细信息

以辽河渣油为原料 ,四氢萘为供氢剂 ,二烷基二硫代氨基甲酸钼为油溶性催化剂在高压釜中进行裂化反应 ,比较了临氢裂化 ,临氢供氢裂化 ,催化加氢裂化以及供氢剂与分散型催化剂共同存在下的加氢裂化。在同样生焦量的情况下 ,渣油裂化转化率的顺序为 :临氢催化供氢过程 >临氢催化过程 >临氢供氢过程 >临氢过程。同时发现供氢剂与分散型催化剂在渣油加氢裂化过程中具有协同作用 ,与单独使用分散型催化剂的改质反应相比 ,供氢剂的协同作用不但可以在低转化率下延迟生焦诱导期 ,提高渣油生焦前的最大转化率 ,而且在高转化率下对渣油的缩合反应有更大的抑制作用。由 4 2 0℃～ 4 4 0℃四集总表观动力学模型计算出的动力学速率常数和活化能表明 ,供氢剂与分散型催化剂产生的协同作用提高了沥青质和焦生成的活化能 ,极大地抑制了沥青质和焦生成速率 ,而对可溶质生成馏分油的裂化反应的抑制作用很小。

关键词：石油渣油加氢裂化分散型催化剂供氢剂协同作用生焦悬浮床

操作变量对大型浆态床反应器流体力学特性的影响

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化工学报 2002年第1期53卷 4-10页

作者：门卓武阙国和 Bechkish Arsam and Bedie I.Morsi 石油大学(华东)炼制系山东东营257062 美国匹兹堡大学石油化工系

研究了系统压力、表观气速和固体颗粒体积分数对浆态床反应器气含率、气泡直径及气液接触面积的影响 ,通过试验得出了气含率和操作变量之间的统计关联式。

关键词：流体动力学气含率浆态床反应器 Sauter直径气液接触面积操作变量气泡

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两段悬浮床加氢裂化反应研究

石油学报（石油加工） 2002年第4期18卷 38-42页

作者：管翠诗王宗贤阙国和石油大学重质油加工国家重点实验室山东东营257061

悬浮床加氢裂化反应以热裂化为主 ,同时伴有加氢反应。悬浮床加氢裂化分两个温度段 :低温加氢精制和高温裂化。两温度段与单温度段相比 ,在生焦率相当的情况下 ,转化率有显著的提高 ,且杂原子的脱除也有明显的改善。在渣油中添加模型化... 详细信息

悬浮床加氢裂化反应以热裂化为主 ,同时伴有加氢反应。悬浮床加氢裂化分两个温度段 :低温加氢精制和高温裂化。两温度段与单温度段相比 ,在生焦率相当的情况下 ,转化率有显著的提高 ,且杂原子的脱除也有明显的改善。在渣油中添加模型化合物蒽进行加氢裂化反应 ,如只进行低温 (416℃ )反应 ,约有 6 0 %的蒽转化为 9,10 二氢蒽 ;再经高温 (436℃ )反应 ,约有 5 %的 9,10 二氢蒽又还原为蒽 ,这说明具有蒽结构的芳烃在低温反应时可部分氢化 ,在高温反应时部分氢化芳烃又释放出活泼氢还原为芳烃。

关键词：渣油两段反应模型化合物两段悬浮床加氢裂化反应研究

辽河渣油热转化和加氢裂化过程中生焦行为的研究

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燃料化学学报 1998年第4期26卷 326-333页

作者：王宗贤郭爱军阙国和石油大学炼制系

考察了辽河渣油热转化和浆液床催化加氢反应过程中生焦行为。研究生焦趋势与渣油物理化学组成的关系、初期生焦机制及其对后生焦的影响。并用高倍显微镜、傅立叶变换红外光谱技术对所生焦进行表征。结果发现，随加工苛刻度的增加，反应... 详细信息

考察了辽河渣油热转化和浆液床催化加氢反应过程中生焦行为。研究生焦趋势与渣油物理化学组成的关系、初期生焦机制及其对后生焦的影响。并用高倍显微镜、傅立叶变换红外光谱技术对所生焦进行表征。结果发现，随加工苛刻度的增加，反应体系中生成的焦由细分散向簇状分散过渡。初生焦对后期生焦有一定促进作用，在低压热转化过程中更为显著。生焦趋势不仅与反应条件有关而且与渣油物理化学性质相关。还与反应物系对生焦先躯物的胶溶能力密切相关。

关键词：生焦热转化加氢裂化渣油

利用供氢剂探讨石油渣油的热转化机理(英文)

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燃料化学学报 2002年第1期30卷 1-5页

作者：郭爱军王宗贤阙国和石油大学化学化工学院山东东营257061

以孤岛渣油和辽河渣油为原料、以供氢剂 9,10 二氢蒽为化学探针 ,在反应温度 36 0℃～ 430℃和体系初压为室温时 4 0MPa氮气氛的热反应条件下 ,在微型高压釜内对渣油热转化机理随反应温度的变化进行了初步探讨。化学探针在渣油中的供... 详细信息

以孤岛渣油和辽河渣油为原料、以供氢剂 9,10 二氢蒽为化学探针 ,在反应温度 36 0℃～ 430℃和体系初压为室温时 4 0MPa氮气氛的热反应条件下 ,在微型高压釜内对渣油热转化机理随反应温度的变化进行了初步探讨。化学探针在渣油中的供氢反应遵循一级反应动力学模型 ;其中孤岛渣油反应体系中的供氢反应速率常数较辽河渣油中的大 ,并且其间的差别随温度升高而增大。虽然两种渣油反应体系中的氢转移反应积分活化能极为接近 ,但是微分活化能随温度升高而显著降低 ;这表明氢转移机理从较低温度时以分子间的反应为主转变为在较高温度时以自由基参与的反应为主。

关键词：石油渣油反应机理热转化氢转移动力学供氢剂 9,10-二氢蒽

渣油悬浮床加氢裂化及热转化产物氮分布的比较

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石油学报（石油加工） 2003年第2期19卷 27-32页

作者：文萍于道永沐宝泉王宗贤阙国和石油大学重质油加工国家重点实验室山东东营257061

选用克拉玛依常压渣油为原料 ,在 5 0 0ml高压釜内于分散型催化剂存在下进行悬浮床加氢反应 ,初始氢气压力 7.0MPa ,反应温度分别为 4 30℃、4 35℃和 4 4 0℃ ,反应时间 1h ,催化剂用量为 80 0 μg/ g。在同样的反应温度和时间条件下... 详细信息

选用克拉玛依常压渣油为原料 ,在 5 0 0ml高压釜内于分散型催化剂存在下进行悬浮床加氢反应 ,初始氢气压力 7.0MPa ,反应温度分别为 4 30℃、4 35℃和 4 4 0℃ ,反应时间 1h ,催化剂用量为 80 0 μg/ g。在同样的反应温度和时间条件下进行热反应。两种工艺的反应产物经常减压蒸馏 ,切割馏分范围为IBP～ 180℃、180～ 36 0℃、36 0～ 5 0 0℃和 5 0 0℃以上 ,采用非水电位滴定法测定各馏分的碱性氮含量 ,用化学发光定氮法测定各馏分的总氮含量。结果表明 ,两种反应工艺的产物中 ,各馏分的碱性氮、总氮含量均随反应温度的升高而升高。悬浮床加氢比热转化工艺更易于生成重馏分油 ,也利于含氮化合物的裂化转化。悬浮床加氢中分散型催化剂和氢气的存在有促进含氮化合物裂化转化的能力。

关键词：渣油悬浮床加氢裂化热转化产物氮分布常压渣油原料