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LiOH修饰的Ru-Rh/Al2O3催化2,4-甲苯二胺加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺的研究

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LiOH修饰的Ru-Rh/Al2O3催化2,4-甲苯二胺加氢合成1-甲基-2,4-环己...

作者：钟友坤浙江工业大学

学位级别：硕士

1-甲基-2,4-环己二胺,简写为2,4-MCHD,是一种脂环二胺,广泛用于塑料、橡胶、粘合剂等领域,其中最重要的用途是合成脂肪族聚氨酯。与芳香族聚氨酯相比,脂肪族聚氨酯的特点是其结构的稳定性使它在空气中不易变色,随着对高质量聚氨酯产品... 详细信息

1-甲基-2,4-环己二胺,简写为2,4-MCHD,是一种脂环二胺,广泛用于塑料、橡胶、粘合剂等领域,其中最重要的用途是合成脂肪族聚氨酯。与芳香族聚氨酯相比,脂肪族聚氨酯的特点是其结构的稳定性使它在空气中不易变色,随着对高质量聚氨酯产品需求的提高,人们对脂环二胺的需求也日益增加。2,4-MCHD合成方法是2,4-甲苯二胺(2,4-TDA)催化加氢法,该方法对环境友好,符合原子经济性原则。2,4-TDA催化加氢合成2,4-MCHD反应所面临的问题是催化剂加氢活性与目标产物选择性之间的矛盾。载体的性质对该反应有显著的影响,活性炭负载的Ru/AC具有99%以上的高加氢活性,但氨基容易脱去使选择性低至53%左右;氧化铝负载的Ru/AlO具有86.02%的较高选择性,但对2,4-TDA的加氢活性不足,2,4-TDA转化率和2,4-MCHD收率仅为45.62%和39.24%。本文在Ru/AlO催化剂的基础上,通过添加Rh形成Ru-Rh/AlO双金属催化体系,利用双金属协同作用的结构和电子效应提高催化剂的加氢活性;同时,利用LiOH修饰催化剂表面的碱性,抑制-NH2在催化剂活性中心上的吸附,从而达到同时提高2,4-TDA加氢活性和2,4-MCHD选择性的目的。实验结果显示,在180℃、8.0MPa、0.20gNaNO2助剂和催化剂与2,4-TDA质量比0.10的条件下反应8h,5%Ru-5%Rh/γ-AlO的2,4-TDA加氢活性和2,4-MCHD选择性分别为99.55%和86.53%,催化剂经40%浓度的LiOH修饰后,选择性继续提升至95.36%,收率达到最高的94.92%。催化剂经10次循环使用后仍然具有较高的稳定性。Ru-Rh双金属的协同催化作用促进了加氢活性的提高,Ru-Rh合金一方面减小了金属颗粒尺寸,使分散度提高;另一方面金属间的电子转移使Ru呈缺电子状态,促进了Ru对苯环的吸附,同时富电子态的Rh将吸附的活化氢通过氢溢流作用传递至Ru上参与加氢反应。LiOH的修饰作用体现在与AlO载体反应形成LiAl(OH)7·2HO碱式盐,使催化剂的碱性增强,抑制氨基在催化剂上的吸附,促进2,4-MCHD选择性的提升。

关键词： 1-甲基-2,4-环己二胺 Ru-Rh/Al2O3 LiOH修饰协同催化作用催化加氢

调质处理工艺对Q690D钢微观组织和力学性能的影响

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铸造技术 2014年第12期35卷 2851-2853页

作者：钟友坤河池学院物理与机电工程学院广西宜州546300

对Q690D钢板进行不同条件的调质热处理,研究了调质钢板的微观组织和力学性能。结果表明,随着淬火温度的升高,钢板的强度增大,韧性降低。随着回火温度的升高,钢板的强度降低,韧性增大。Q690D钢板的最佳调质处理工艺为930℃淬火保温10 min... 详细信息

对Q690D钢板进行不同条件的调质热处理,研究了调质钢板的微观组织和力学性能。结果表明,随着淬火温度的升高,钢板的强度增大,韧性降低。随着回火温度的升高,钢板的强度降低,韧性增大。Q690D钢板的最佳调质处理工艺为930℃淬火保温10 min,650℃回火保温40 min。

关键词： Q690D钢调质处理微观组织力学性能

基于BVMD特征决策融合的SAR目标识别方法

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电子信息对抗技术 2022年第5期37卷 40-44,50页

作者：莫海宁钟友坤广西科技大学宏达威爱科技学院广西柳州545006 河池学院物理与机电工程学院广西宜州546300

针对合成孔径雷达(Synthetic Aperture Radar,SAR)目标识别问题,将二维变分模态分解(Bidimensional Variational Mode Decomposition,BVMD)用于特征提取进而进行分类决策。BVMD将原始SAR图像分解为若干模态,实现对目标特性的层次化细致... 详细信息

针对合成孔径雷达(Synthetic Aperture Radar,SAR)目标识别问题,将二维变分模态分解(Bidimensional Variational Mode Decomposition,BVMD)用于特征提取进而进行分类决策。BVMD将原始SAR图像分解为若干模态,实现对目标特性的层次化细致描述。采用稀疏表示分类(Sparse Representation-based Classification,SRC)分别对各个模态进行分类进而根据输出的重构误差定义各个模态的分类置信度。通过门限法选取若干具有高置信度的模态进行决策融合从而判定测试样本的类别。实验中,在MSTAR数据集上对提出方法进行验证。通过在标准操作条件和扩展操作条件下与几类现有方法进行对比,结果证明该方法是有效和稳健的。

关键词：合成孔径雷达目标识别二维变分模态分解稀疏表示分类决策融合

LiOH修饰的Ru-Rh/γ-Al_2O_3催化2,4-甲苯二胺加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺的研究

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高校化学工程学报 2017年第6期31卷 1379-1388页

作者：钟友坤丰枫卢春山张群峰吕井辉许孝良马磊李小年浙江工业大学化学工程学院工业催化研究所绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地浙江杭州310032

2,4-甲苯二胺(2,4-TDA)催化加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺(2,4-MCHD)具有对环境友好、原子经济性高等优点,但是易发生脱氨基副反应。研究采用Li OH修饰的Ru-Rh/γ-Al_2O_3双金属催化剂同时提高了2,4-TDA的转化率和2,4-MCHD选择性,并考察... 详细信息

2,4-甲苯二胺(2,4-TDA)催化加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺(2,4-MCHD)具有对环境友好、原子经济性高等优点,但是易发生脱氨基副反应。研究采用Li OH修饰的Ru-Rh/γ-Al_2O_3双金属催化剂同时提高了2,4-TDA的转化率和2,4-MCHD选择性,并考察了Rh/Ru比、LiOH浓度对催化剂性能的影响。研究表明,在温度为180℃、压力8.0 MPa和催化剂与2,4-TDA质量比为0.1的条件下反应8 h,随Rh/Ru比增大,即Ru含量固定为5%(wt),Rh含量由0增加至5%(wt),2,4-TDA转化率逐渐由45.62%增加至99.55%,2,4-MCHD选择性稳定在84%以上;浸渍Li OH对Ru-Rh/γ-Al_2O_3的2,4-TDA转化率没有影响,但当Li OH水溶液浓度为40%(W/W)时,2,4-MCHD选择性进一步提升至95.36%,收率为94.92%;催化剂经10次循环使用后仍保持较高的活性和选择性。通过BET、TEM、EDX、XRD、H2-TPR、XPS和CO2-TPD等方法对催化剂表征分析发现,加入Rh可形成Ru-Rh合金并通过双金属协同作用,抑制Ru纳米颗粒的聚集,减小金属颗粒粒径,同时Ru-Rh合金的电子转移促使Ru处于缺电子价态,降低了对苯环的吸附活化能垒,富电子态Rh将吸附的氢活化后再经过氢溢流作用传递至Ru上参与苯环加氢反应,使Ru-Rh/γ-Al_2O_3加氢活性显著提升。Li OH在室温下与γ-Al_2O_3形成Li Al2(OH)7·2H2O碱式盐,增强了γ-Al_2O_3表面碱性,抑制氨基在催化剂表面的吸附,促进2,4-MCHD选择性的提高。

关键词： Ru-Rh/γ-Al2O3 Li OH修饰 2,4-甲苯二胺催化加氢

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基于改进烟花算法的机器人路径规划

组合机床与自动化加工技术 2022年第7期 34-37页

作者：莫海宁钟友坤广西科技大学宏达威爱科技学院柳州545006 河池学院数理学院宜州546300

为改善基本烟花算法路径规划过程中有收敛速度慢、搜索空间小、易陷入局部极值等不足,提出一种融合竞争学习的导向烟花算法。在烟花爆炸的过程中利用优势烟花进行信息更新,设计了一种自适应策略,动态地调整优势烟花的爆炸范围;并且在其... 详细信息

为改善基本烟花算法路径规划过程中有收敛速度慢、搜索空间小、易陷入局部极值等不足,提出一种融合竞争学习的导向烟花算法。在烟花爆炸的过程中利用优势烟花进行信息更新,设计了一种自适应策略,动态地调整优势烟花的爆炸范围;并且在其中加入导向因子对劣势烟花的迭代进化进行指引,从而提高算法的寻优效率;另外,为了提升烟花算法的局部及全局性,利用自由变异策略代替原有的变异方法;最后,在选择策略中提出了一种竞争学习机制,提高收敛效果。仿真结果表明,改进后的烟花算法与基本烟花算法相对比,路径各项指标均得以提升且平滑度更高,因此更加适应机器人作业环境。

关键词：竞争学习策略导向因子烟花算法移动机器人路径规划