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CH_3SH+CN微观反应机理的理论研究

分子科学学报 2009年第5期25卷 338-342页

作者：边江鱼长春师范学院化学学院吉林长春130032 东北师范大学化学学院吉林长春130024

采用BMC-CCSD//B3LYP/6-311G(d,p)方法对CH3SH+CN反应机理进行了详细的理论研究.反应中涉及的各稳定点的构型、振动频率和零点能在B3LYP/6-311G(d,p)水平下计算得到,计算结果表明,该反应存在两种反应机理,5条可能的反应通道.SN2机理由... 详细信息

采用BMC-CCSD//B3LYP/6-311G(d,p)方法对CH3SH+CN反应机理进行了详细的理论研究.反应中涉及的各稳定点的构型、振动频率和零点能在B3LYP/6-311G(d,p)水平下计算得到,计算结果表明,该反应存在两种反应机理,5条可能的反应通道.SN2机理由于能垒太高,与直接氢抽提机理相比可以忽略.该反应的最可行通道为CN中的C原子进攻SH中的H原子经由一个前期和一个后期分子络合物生成产物CH3S和HCN.计算得到的反应焓变与已有实验值非常吻合.

关键词： CH3SH CN 密度泛函理论反应机理

叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究

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物理化学学报 2015年第6期31卷 1086-1092页

作者：边江鱼岳淑美张敏张景萍长春师范大学化学学院长春130032 东北师范大学化学学院长春130024

结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物... 详细信息

结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物的磁特性.磁轨道研究结果表明,配合物表现出较大的单占据轨道能量劈裂(0.93-0.99 e V),显示配合物的单占据轨道去简并化程度较大,且配合物中的2个磁通道(叠氮基、配体pyrazolate)中都分别存在有氮原子之间的p轨道重叠,这些都使得体系表现为反铁磁耦合作用.另外,配合物的磁性与叠氮桥和两金属离子间形成的二面角(τ,Ni-N-N-N-Ni)密切相关,τ从-55.38°逐渐变化到-1.5°的过程中,其反铁磁性逐渐增强,交换耦合常数(Jab)的绝对值逐渐增大,并在-11.95°处达到最大值(Jab=-151.02 cm-1).在此过程中,配合物中叠氮桥及其所连接的2个Ni离子与pyrazolate基配体L-中的2个桥原子N(4)、N(5)形成的七元环共平面性不断增强,即共平面性会诱导增强体系的反铁磁相互作用.

关键词：密度泛函理论-对称性破损方法叠氮配合物交换耦合常数反铁磁相互作用

氢抽提反应CHBr_2+HBr→CH_2Br_2+Br的直接动力学研究

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分子科学学报 2009年第4期25卷 290-293页

作者：杜毅边江鱼长春市环保局双阳分局环境监测站吉林长春130032 长春师范学院化学学院吉林长春130032 东北师范大学化学学院吉林长春130024

采用直接动力学方法,对CHBr2+HBr→CH2Br2+Br反应通道进行了理论研究,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下获得了优化几何构型、频率以及最小能量路径,更精确的单点能在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)水平下完成.利用正则变分过渡态理论,结合小曲率隧... 详细信息

采用直接动力学方法,对CHBr2+HBr→CH2Br2+Br反应通道进行了理论研究,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下获得了优化几何构型、频率以及最小能量路径,更精确的单点能在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)水平下完成.利用正则变分过渡态理论,结合小曲率隧道效应校正方法计算了反应通道在220 K^2 000 K温度范围内的速率常数.在整个反应区间,隧道效应对反应的影响比较大;变分效应在低温时有一定的影响,在高温区间的影响很小可以忽略.计算得到的速率常数和已有实验值很好地吻合.

关键词：直接动力学方法速率常数小曲率隧道效应正则变分过渡态理论

阻抑动力学光度法测定稀土氧化物中痕量镧(Ⅲ)

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分子科学学报 2013年第4期29卷 304-307页

作者：高烨边江鱼王晓菊长春师范大学化学学院吉林长春130032

阻抑动力学光度法是测定痕量镧(Ⅲ)的新方法.在十六烷基三甲基溴化铵(CT-MAB)存在下,H3PO4介质中痕量镧(Ⅲ)对溴酸钾-氧化考马斯亮蓝的褪色反应具有阻抑作用.通过研究试剂用量、反应温度、反应时间和干扰离子等因素的影响,证明阻抑动力... 详细信息

阻抑动力学光度法是测定痕量镧(Ⅲ)的新方法.在十六烷基三甲基溴化铵(CT-MAB)存在下,H3PO4介质中痕量镧(Ⅲ)对溴酸钾-氧化考马斯亮蓝的褪色反应具有阻抑作用.通过研究试剂用量、反应温度、反应时间和干扰离子等因素的影响,证明阻抑动力学光度法可以用于稀土氧化物中痕量镧(Ⅲ)的测定,测定结果可靠.

关键词：阻抑动力学考马斯亮蓝溴酸钾十六烷基三甲基溴化铵镧(Ⅲ)

分子光谱法研究美他环素与人血清白蛋白的相互作用

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分子科学学报 2010年第2期26卷 99-102页

作者：毕淑云边江鱼长春师范学院化学学院吉林长春130032

用荧光、紫外等分子光谱法研究了美他环素(MC)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,考察了不同温度下MC与HSA的结合常数KA和结合位点数n,同时研究了Cu2+,Al3+,Pb2+,Ca2+和K+等金属离子对MC与HSA的结合性质的影响.基于F rster偶极-偶极非辐射... 详细信息

用荧光、紫外等分子光谱法研究了美他环素(MC)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,考察了不同温度下MC与HSA的结合常数KA和结合位点数n,同时研究了Cu2+,Al3+,Pb2+,Ca2+和K+等金属离子对MC与HSA的结合性质的影响.基于F rster偶极-偶极非辐射能量转移机理确定了荧光给体HSA与受体MC间的结合距离.

关键词：人血清白蛋白美他环素荧光光谱法

铕(Ⅲ)-培氟沙星-EDTA络合物的荧光特性及其应用

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理化检验（化学分册） 2007年第7期43卷 580-581,584页

作者：边江鱼徐莉英上海应用技术学院化工系

在近中性条件下，培氟沙星和Eu（Ⅲ）、EDTA反应形成配合物，发生分子内能量转移，产生Eu（Ⅲ）的特征荧光（λem=615nm，λex=278nm），据此建立了灵敏、快速的检测培氟沙星的方法，方法线性范围为0．02～1．40mg·L^-1，检出限为0．0... 详细信息

在近中性条件下，培氟沙星和Eu（Ⅲ）、EDTA反应形成配合物，发生分子内能量转移，产生Eu（Ⅲ）的特征荧光（λem=615nm，λex=278nm），据此建立了灵敏、快速的检测培氟沙星的方法，方法线性范围为0．02～1．40mg·L^-1，检出限为0．02mg·L^-1，回收率为96．8％-100．7％。

关键词：培氟沙星敏化荧光铕

磁性双核Ni(Ⅱ)配合物的BS-DFT理论研究

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分子科学学报 2019年第4期35卷 343-349页

作者：边江鱼杨宇岳淑美张敏长春师范大学化学学院

基于对称性破损态方法结合密度泛函理论,运用不同方法和基组,对典型的μ1,1-N3铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L1 Ni2(N3)](NO3)2(1)和μ1,3-N3反铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L2Ni2(N3)](ClO4)2(2)的磁性进行了研究.结果表明,杂化密度泛函方法能够... 详细信息

基于对称性破损态方法结合密度泛函理论,运用不同方法和基组,对典型的μ1,1-N3铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L1 Ni2(N3)](NO3)2(1)和μ1,3-N3反铁磁性双核Ni(Ⅱ)配合物[L2Ni2(N3)](ClO4)2(2)的磁性进行了研究.结果表明,杂化密度泛函方法能够准确描述2个配合物的磁特性,计算结果与实验值吻合很好.配合物1中单占据分子轨道(SOMOs)能量劈裂较小,表现为近简并,有利于铁磁耦合相互作用;配合物2中SOMOs能量劈裂较大,导致反铁磁性相互作用.配合物1中存在2条磁通道,其中pyrazolate配体的N原子间存在p轨道重叠,有利于反铁磁相互作用,叠氮基和金属Ni中心之间为正交磁轨道,有利于铁磁相互作用,2个磁通道作用的总结果使得体系宏观上显示为弱铁磁性;配合物2中,2条磁通道的配体pyrazolate和叠氮基中的N原子之间都存在p轨道重叠,导致反铁磁耦合.

关键词：密度泛函理论对称性破损方法磁相互作用叠氮配合物磁耦合常数

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氢氧化镁纳米片的合成及其润滑性能的研究

分子科学学报 2012年第4期28卷 304-309页

作者：高烨王晓菊边江鱼长春师范学院化学学院吉林长春130032

以硫酸镁和氢氧化钠为原料,油酸为表面修饰剂,采用原位合成的方法制备出了疏水性的Mg(OH2)纳米片.研究了反应温度、反应物浓度等因素对氢氧化镁纳米片平均粒径的影响.用X-射线粉末衍射(XRD)、红外(IR)和热重(DTA-TGA)及扫描电子显微镜(S... 详细信息

以硫酸镁和氢氧化钠为原料,油酸为表面修饰剂,采用原位合成的方法制备出了疏水性的Mg(OH2)纳米片.研究了反应温度、反应物浓度等因素对氢氧化镁纳米片平均粒径的影响.用X-射线粉末衍射(XRD)、红外(IR)和热重(DTA-TGA)及扫描电子显微镜(SEM),对制备出的Mg(OH)2纳米片的结构和形貌进行了表征,证实制备出的Mg(OH)2纳米片具有良好分散性,纳米片尺度为200～300nm,厚度10nm.摩擦实验证明Mg(OH2)纳米片可以作为润滑油中的添加剂来应用.

关键词： Mg(OH2) 纳米片疏水性润滑性摩擦系数

双笼氟化富勒烯分子C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)电子输运性能的第一性原理研究

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分子科学学报 2017年第6期33卷 466-470页

作者：边江鱼张洋常鹰飞长春师范大学化学学院吉林长春130032 东北师范大学化学学院吉林长春130024

以双笼氟化富勒烯C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)为中心分子,与Ag(100)纳米线电极连接构筑分子电子器件,通过第一性原理和非平衡格林函数相结合的方法,对器件的电子输运特性进行了研究.结果显示,在外加偏压的作用下,中心分子的前线轨... 详细信息

以双笼氟化富勒烯C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)为中心分子,与Ag(100)纳米线电极连接构筑分子电子器件,通过第一性原理和非平衡格林函数相结合的方法,对器件的电子输运特性进行了研究.结果显示,在外加偏压的作用下,中心分子的前线轨道逐渐定域在分子的左侧,电子透射通道被阻塞,所对应的共振隧穿峰被压制,器件的电流-电压特性曲线在0.3~0.8V区间内表现出明显的负微分电阻(NDR)现象.

关键词： C20F18(CO)2C20F18 分子器件电子输运性能第一性原理负微分电阻