检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

PBFC-PI量子动力学方法及应用

高等学校化学学报 2021年第7期42卷 2123-2135页

作者：边文生曹剑炜中国科学院化学研究所北京分子科学国家研究中心北京100190 中国科学院大学化学科学学院北京100049

对多原子体系的量子动力学计算非常重要,然而,对含六原子以上的分子体系进行精确量子动力学计算仍具挑战性.面向过程的基函数定制(PBFC)-并行迭代(PI)方法是一种高效的量子动力学方法,已应用于对含九原子的丙二醛异构体系的氢迁移速率... 详细信息

对多原子体系的量子动力学计算非常重要,然而,对含六原子以上的分子体系进行精确量子动力学计算仍具挑战性.面向过程的基函数定制(PBFC)-并行迭代(PI)方法是一种高效的量子动力学方法,已应用于对含九原子的丙二醛异构体系的氢迁移速率的精确量子计算.本综述首先阐明了PBFC的基本思想,之后重点回顾了PBFC-PI方法的具体内容、该方法与其它方法的结合及其应用方面的新进展.应用这些方法实现了对单氢迁移、协同双氢迁移和分步双氢迁移3种类型基准体系的大规模并行计算,有助于获得对氢迁移过程的新认识.

关键词：量子动力学迭代方法隧穿分裂丙二醛双氢迁移

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

OH自由基的高精度量子化学研究

化学学报 2005年第4期63卷 263-268页

作者：马海涛边文生郑世钧孟令鹏河北师范大学化学学院计算量化研究所石家庄050091 中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室北京100080

采用内收缩MRCI方法(InternallyContractedMulticonfiguration-ReferenceConfigurationInteraction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708nm,对应的实验值是0.096966nm,第一激发态的键长是0.10137nm,实验值是0.10121nm.同时得到势能曲线PECs(PotentialEnergyCurve),再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X2Π和第一激发态A2Σ+时的光谱数据:平衡振动频率ωe,非谐性常数ωeχe以及高阶修正ωeYe,平衡转动常数Be,振转耦合系数αe,解离能D0和垂直跃迁能量ν00.这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合,精确度比前人也有很大提高.其中我们计算得到基态OH(X2Π)的解离能D0=35568.86cm-1,第一激发态OH(A2Σ+)的解离能D0=18953.93cm-1,从第一激发态A2Σ+(ν=0)到基态X2Π(v=0)的垂直跃迁能ν00=32496.42cm-1.

关键词：基态激发态键长跃迁能解离 OH 稳定构型实验吻合 PEC

离子对生成反应Li+I_2→Li^++I_2^-的理论研究:从头算势能面和反应几率

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学学报 2004年第16期62卷 1477-1483页

作者：孙孝敏张君冯大诚蔡政亭边文生山东大学理论化学研究所济南250100 中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室北京100080

采用QCISD(T)方法进行了构型优化及势能面扫描 .电荷布居分析采用QCISD ,对Li+I2 →Li+ +I-2 离子对生成反应进行了系统的从头算理论研究 :( 1)构筑了两电子态 (离子性2 B2 态和中性分子2 A1态 )的完全从头算势能面 ,找到了两电子态势... 详细信息

采用QCISD(T)方法进行了构型优化及势能面扫描 .电荷布居分析采用QCISD ,对Li+I2 →Li+ +I-2 离子对生成反应进行了系统的从头算理论研究 :( 1)构筑了两电子态 (离子性2 B2 态和中性分子2 A1态 )的完全从头算势能面 ,找到了两电子态势能面上的最低能量反应途径及两势能曲面的交线 ,据此确定了离子态与中性分子态之间的最可几交叉半径 (Rmaxc ) ,计算了该处电子精细结构 ,得到的电子亲合能和解离能与实验光谱数据相吻合 ;( 2 )用Landau Zener公式计算了离子对生成几率 ,发现了散射共振态的存在 ,这一结果与Na +I2 →Na+ +I-2 体系非常相似。

关键词：离子对生成几率从头算两态势能面反应几率非绝热耦合散射共振态锂离子碘离子

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学反应的高精度从头算势能面

化学进展 2012年第6期24卷 1082-1093页

作者：张春芳马海涛边文生中国科学院化学研究所北京100190 中国科学院研究生院北京100049

势能面是化学反应动力学研究的基础。近年来随着理论方法的发展与计算技术的进步,不但含三、四个原子反应体系的电子基态势能面的构建精度进一步提高,一些反应体系的多电子态耦合势能面的构建和含6个原子以上反应体系的高维从头算势能... 详细信息

势能面是化学反应动力学研究的基础。近年来随着理论方法的发展与计算技术的进步,不但含三、四个原子反应体系的电子基态势能面的构建精度进一步提高,一些反应体系的多电子态耦合势能面的构建和含6个原子以上反应体系的高维从头算势能面的构建也取得了重要进展。本文结合若干典型体系势能面的构建工作,主要介绍了高精度电子基态势能面,包括Renner-Teller、旋轨耦合等非绝热效应的耦合势能面以及高维势能面方面的研究进展。

关键词：高维从头算势能面耦合势能面 Renner-Teller效应旋轨耦合锥形交叉

甲酸二聚体中氢转移异构化反应的同位素效应的量子动力学计算（英文）

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Chemical Physics 2023年第5期 545-552页

作者：李丰毅刘晓溪杨兴宇曹剑炜边文生中国科学院化学研究所北京分子科学国家研究中心中国科学院大学化学科学学院

本文对甲酸二聚体中氢转移异构化反应的同位素效应开展了量子动力学理论研究.使用本课题组发展的高效量子动力学理论方法及构建的全维神经网络从头算势能面,计算了四种氘取代甲酸二聚体的基态和基频隧穿分裂值,结果与现有实验测量值吻... 详细信息

本文对甲酸二聚体中氢转移异构化反应的同位素效应开展了量子动力学理论研究.使用本课题组发展的高效量子动力学理论方法及构建的全维神经网络从头算势能面,计算了四种氘取代甲酸二聚体的基态和基频隧穿分裂值,结果与现有实验测量值吻合很好.揭示了显著的同位素效应,并发现同位素取代对于隧穿速率的选模激发效应有很大影响,特别是当氧氢键上的氢原子被氘原子取代时影响更大.本研究有助于更好地理解双氢转移过程中的同位素效应.

关键词：量子动力学异构化同位素效应隧穿分裂双氢转移

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

辛准经典轨迹法研究Cl＋H2反应

化学学报 2001年第11期59卷 1919-1924页

作者：沈长圣吴韬居冠之边文生南京大学化学系亚微观固态化学研究所南京大学化学系亚微观固态化学研究所山东大学理论化学研究所

用辛准经典轨迹法模拟了Cl+H2反应在mBW2势能面上的动力学行为.研究了各种初始条件下的反应碰撞截面,产物的能量分配,角度分布和态分布.另外,我们还比较了反应物的三种能量形式(平动能,转动能和振动能)对反应的有效性.

关键词：准经典轨迹法 Cl H2 反应碰撞截面态分布辛算法氯氢气化学反应动力学角度分布

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

三维含时量子散射研究H+ClH体系

化学学报 2001年第2期59卷 230-234页

作者：沈长圣吴韬居冠之边文生南京大学化学系配位化学国家重点实验室亚微观固态化学研究所南京210093 山东大学理论化学研究所济南250100

用三维含时量子散射理论模拟了H +ClH体系在BW2 ,mBW2 ,G3势能面上的动力学行为 .其计算结果表明 ,振动量子态对反应几率影响很大 ;势能面的地形对转动量子态如何影响反应几率起重要作用 ;反应几率表现出“黄金规则” .此外 ,BW2 ,mBW2... 详细信息

用三维含时量子散射理论模拟了H +ClH体系在BW2 ,mBW2 ,G3势能面上的动力学行为 .其计算结果表明 ,振动量子态对反应几率影响很大 ;势能面的地形对转动量子态如何影响反应几率起重要作用 ;反应几率表现出“黄金规则” .此外 ,BW2 ,mBW2势能面上的反应几率几乎相同 ,而G3势能面上的反应几率较前者低。

关键词：三维含时量子散射反应几率氢氯化氢势能面反应动力学

一维精确量子散射研究——H+ClH(u)在反应势能面上的振动去激

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高等学校化学学报 1993年第6期14卷 857-859页

作者：边文生居冠之山东大学理论化学研究室济南250100

HCl化学激光中存在振动激发的HCl及游离的H和Cl,故HCl在H原子和Cl原子碰撞下振动弛豫速率过程的研究很重要。不久前我们报道了Cl原子对HCl碰撞去激的一维精确量子散射研究,本文用类似方法,讨论H原子对激发态的HCl的碰撞去激。

关键词：量子散射振动去激化学激光

基于最新势能面的C(^(1)D)+H_(2)反应的环聚合分子动力学研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Chemical Physics 2021年第6期34卷 833-842,I0003,I0004页

作者：曹剑炜吴亚楠边文生中国科学院化学研究所北京分子科学国家研究中心北京100190 中国科学院大学化学科学学院北京100049

本文利用环聚合分子动力学方法对C(^(1)D)+H_(2)反应开展了详细的理论研究.计算中使用了最近构建的Zhang-Ma-Bian(ZMB)从头算势能面,该势能面对锥形交叉附近区域以及范德华区域均有精确的描述.环聚合分子动力学计算得到的热反应速率常... 详细信息

本文利用环聚合分子动力学方法对C(^(1)D)+H_(2)反应开展了详细的理论研究.计算中使用了最近构建的Zhang-Ma-Bian(ZMB)从头算势能面,该势能面对锥形交叉附近区域以及范德华区域均有精确的描述.环聚合分子动力学计算得到的热反应速率常数与最新实验值吻合很好.与前人计算结果比较,发现在a^(1)A’电子基态的ZMB-a势能面上获得的反应速率常数远大于前人构建的RKHS势能面上的结果,这是由于ZMB势能面上的范德华鞍具有与之前势能面上的范德华阱完全不同的动态学作用,表明环聚合分子动力学方法能够处理范德华作用引起的势能面拓扑结构所导致的动态学效应.本文还揭示了b^(1)A"电子激发态ZMB-b势能面以及量子效应对反应的重要性.

关键词：反应速率常数环聚合分子动力学形成络合物的反应势能面范德华作用