检索结果-南通市图书馆

Chinese Journal of Catalysis 2024年第6期61卷 322-330页

作者：金魁张美云车鹏华孙冬茹王永马红张巧红陈晨徐杰宁波大学材料科学与化学工程学院浙江宁波315211 中国科学院大连化学物理研究所辽宁大连116023 中国科学院大学北京100049 宁波大学新药技术研究院浙江宁波315211

氢键是调节各类催化反应体系中分子行为的重要作用力,能够有效活化分子、改变作用位置及控制反应途径,具有重要的科学意义和应用潜力.然而,氢键的利用过程存在着惰性效应难题,严重阻碍反应的顺利进行.如何有针对性地打破惰性的氢键作用... 详细信息

氢键是调节各类催化反应体系中分子行为的重要作用力,能够有效活化分子、改变作用位置及控制反应途径,具有重要的科学意义和应用潜力.然而,氢键的利用过程存在着惰性效应难题,严重阻碍反应的顺利进行.如何有针对性地打破惰性的氢键作用力,探索氢键的构建与破坏机制,成为提高反应转化效率和选择性的重要途径,有利于实现高原子经济性并减少碳足迹.芳香烃氧化制羧酸是工业上重要的催化氧化过程,但存在高能耗、副产物多以及二氧化碳排放等问题.本文以甲苯液相氧气氧化制苯甲酸为模型反应,提出了旨在克服惰性氢键的"溶剂剪刀"策略.通过利用氢键受体溶剂(如醋酸、醋酸乙酯、氯乙酸乙酯或氯乙酸甲酯)作为破坏试剂,与强氢键供体溶剂六氟异丙醇(HFIP)形成氢键,从而将关键中间体苯甲醛从惰性的氢键结合状态中释放出来,将甲苯在温和条件下高效氧化为苯甲酸.使用NHPI/金属醋酸盐/HFIP-HOAc作为催化体系,在温和的反应条件(45°C,0.1 MPa O_(2))下反应4 h,甲苯转化率达到96.8%,苯甲酸选择性达98.7%.该方法不仅成功实现了甲苯到苯甲酸的高效转化,还可进一步拓展至邻(间,对)甲基甲苯等甲基芳烃,在25‒45°C和常压氧气条件下高效氧化制备芳香羧酸.利用变浓度核磁共振实验,定量测定了氢键供体HFIP与不同“剪刀溶剂”形成氢键的标准吉布斯自由能变化(ΔG^(0)).结果显示,‒ΔG^(0)顺序为醋酸>醋酸乙酯>氯乙酸乙酯>氯乙酸甲酯,其中醋酸的ΔG^(0)达到‒4.319 kJ/mol,具有最强的氢键裁剪能力.实验显示,‒ΔG^(0)与周转次数(TON)值(促进苯甲醛氧化的能力)的顺序一致,表明氢键裁剪能力越强的“溶剂-剪刀”越有利于促进苯甲醛的氧化.综上,本文利用“溶剂-剪刀”重建了甲基芳烃氧化反应中的氢键平衡体系,切断了使苯甲醛惰性化的氢键,促进游离苯甲醛的释放,使甲基芳香烃能在温和条件下高效氧化为芳香酸.本研究为有机合成普遍存在的氢键惰性化效应提供了解决思路,有利于促进“氢键调控”在有机合成的应用.

关键词：氢键芳香烃选择氧化溶剂剪刀六氟异丙醇

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于缩酮策略的山梨醇催化选择脱水制备异山梨醇

基于缩酮策略的山梨醇催化选择脱水制备异山梨醇

引用

中国化学会第十九届全国催化学术会议

作者：车鹏华马红聂鑫高进徐杰中国科学院大连化学物理研究所大连洁净能源国家实验室(筹)

山梨醇是一种非常重要的生物基平台分子,可由葡萄糖、纤维素等可再生碳水化合物直接转化制得。然而,多羟基高官能度的特性是山梨醇高值化利用过程中面临的主要挑战。催化脱水作为能耗最低的清洁脱氧技术被首选用于脱除山梨醇中羟基官能... 详细信息

山梨醇是一种非常重要的生物基平台分子,可由葡萄糖、纤维素等可再生碳水化合物直接转化制得。然而,多羟基高官能度的特性是山梨醇高值化利用过程中面临的主要挑战。催化脱水作为能耗最低的清洁脱氧技术被首选用于脱除山梨醇中羟基官能团以获取高附加值衍生物。

关键词：山梨醇异山梨醇多相酸催化脱水缩酮化

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

生物质催化转化中氢键的研究

生物质催化转化中氢键的研究

引用

中国化学会第十九届全国催化学术会议

作者：路芳司晓勤车鹏华卢锐中国科学院大连化物所

纤维素、半纤维素和木质素分子富含羟基,其相互作用生成大量分子内和分子间氢键,除此之外,与溶剂水之间也生成大量分子间氢键,形成的三维氢键网络使催化剂难以和底物分子接触,使之难以转化。因此,分子内和分子间氢键的识别及其相应的反... 详细信息

纤维素、半纤维素和木质素分子富含羟基,其相互作用生成大量分子内和分子间氢键,除此之外,与溶剂水之间也生成大量分子间氢键,形成的三维氢键网络使催化剂难以和底物分子接触,使之难以转化。因此,分子内和分子间氢键的识别及其相应的反应活性研究是生物质转化利用的关键科学问题之一。我们选用弱氢键接受体氘代氯仿CDCl作为溶剂,以一系列糖基羟基化合物为探针分子,在温度区间为263到328 K内进行原位变温核磁表征。首次发现O-H···O中质子的化学位移自然对数(lnδ)与温度倒数(1/T)呈线性相关。该线性关系派生的斜率(A)能够作为识别O-H···O氢键分子内或分子间键合方式的有力判据。该结论通过对12个糖类分子所含氢键的斜率(A)进行系统分析发现,分子间氢键的斜率数值普遍大于分子内氢键的斜率数值。同时,我们设计通过醚化或酯化的策略来调节与控制生物质平台化合物中的氢键网络,实现生物质的高效催化转化。

关键词：生物质催化氢键木质素

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

一种新型无细胞真皮基质的研制

引用

解剖学杂志 2003年第2期26卷 172-174页

作者：孙红车鹏程王学礼张煜王保芝陈铎马俊华冯光珍武警总医院烧伤整形科北京100039 河北能源职业技术学院医院河北医科大学人体解剖学教研室河北医科大学第三医院

目的:研制一种新型的无细胞真皮基质。方法:用高渗盐除去异体皮肤的表皮细胞,经戊二醛交联后以低浓度NaOH消蚀以除去真皮中的细胞成分,得到无细胞真皮基质。结果:皮肤中所有细胞成分都被消除,胶原纤维稍松散,结构完整,排列正常。结论:... 详细信息

目的:研制一种新型的无细胞真皮基质。方法:用高渗盐除去异体皮肤的表皮细胞,经戊二醛交联后以低浓度NaOH消蚀以除去真皮中的细胞成分,得到无细胞真皮基质。结果:皮肤中所有细胞成分都被消除,胶原纤维稍松散,结构完整,排列正常。结论:经高渗盐-NaOH消蚀法能完全去除皮肤中的细胞成分而不损伤胶原纤维的三维结构,制备过程简单,具有很大的临床应用价值。

关键词：烧伤皮肤移植无细胞真皮基质高渗盐-NaOH消蚀法

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

华苑煤业10202孤岛工作面小煤柱开采安全评价与分析

引用

煤矿现代化 2021年第4期30卷 93-95,99页

作者：车鹏飞山西兰花科技创业股份有限公司望云煤矿分公司山西高平048400

本文运用极限平衡理论计算出小煤柱合理留设宽度,再综合考虑华苑煤业10202孤岛工作面掘进与回采期间的各项安全开采影响因素,通过安全评价法对其安全性进行评价与分析,并提出相应的解决措施。

关键词：孤岛工作面小煤柱安全评价危险单元

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：