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钯催化芳环间位C-H活化脱羧二氟甲基化反应的研究

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钯催化芳环间位C-H活化脱羧二氟甲基化反应的研究

作者：赵华欣上海大学

学位级别：硕士

近年来,导向基团参与的碳氢键活化反应得到了高速发展,很多热点评论已经发表在各种各样的期刊。导向基团的引入可以更加有效地选择性活化C-H键。由于二氟亚甲基具有特殊的性质,将二氟亚甲基引入有机分子后往往能够改变分子的生物活性,... 详细信息

近年来,导向基团参与的碳氢键活化反应得到了高速发展,很多热点评论已经发表在各种各样的期刊。导向基团的引入可以更加有效地选择性活化C-H键。由于二氟亚甲基具有特殊的性质,将二氟亚甲基引入有机分子后往往能够改变分子的生物活性,所以人们对含有二氟亚甲基的有机化合物越来越感兴趣。导向基团参与的C-H键活化制备二氟烷基化产物具有更为特殊的意义,已经引起了一些化学家的关注。本论文报道了一种新型的构建Csp-CF键的方法。在金属钯催化下,我们实现了N原子导向的芳环间位的C-H键活化脱羧二氟烷基化反应。我们使用芳基二氟乙酸作为二氟甲基自由基的来源,氧化剂是过硫酸铵,在钯的催化作用下,冰醋酸作为添加剂,首次实现了芳环间位C-H活化脱羧二氟甲基化反应研究。通过对反应的探索,我们得到了芳环间位选择性的二氟烷基化产物,并对目标产物进行了核磁共振氢谱、氟谱、碳谱和X单晶衍射等表征。此方法为间位二氟烷基化提供了一种新的思路。

关键词：导向基团钯催化脱羧 C-H活化二氟烷基化

含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究

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有机化学 2019年第1期39卷 117-121页

作者：解晓娟张忠赵华欣万文郝健上海大学化学系上海200444 中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室上海200032

手性1,2-二醇骨架是天然产物或生物活性分子构建过程中的重要骨架,而α-羟基酮参与的不对称Aldol缩合反应是实现手性1,2-二醇骨架的重要手段.设计并合成了含三氟甲基的咪唑啉型化合物,并将其应用于羟基丙酮和醛的不对称Aodol缩合反应.... 详细信息

手性1,2-二醇骨架是天然产物或生物活性分子构建过程中的重要骨架,而α-羟基酮参与的不对称Aldol缩合反应是实现手性1,2-二醇骨架的重要手段.设计并合成了含三氟甲基的咪唑啉型化合物,并将其应用于羟基丙酮和醛的不对称Aodol缩合反应.研究结果表明,当采用含氟咪唑啉(2R,4S)-4-苄基-1,2-二甲基-2-三氟甲基咪唑啉(1a)作为不对称Aldol反应的催化剂时,能够以产率高达96%、最高ee值达到99%及dr值达到15∶1的效率高效构建一系列顺式1,2-二醇产物.同时,我们也初步探讨了氟-氢键在不对称催化反应中的作用.

关键词：不对称Aldol反应有机催化咪唑啉三氟甲基合成

钯催化的C-H活化与脱羧二氟烷基化反应的研究

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钯催化的C-H活化与脱羧二氟烷基化反应的研究

银促进的TMSCF2COOEt与肉桂酸发生脱羧二氟烷基化的反应研究

中国化学会第十五届全国氟化学会议

作者：赵华欣解晓娟蒋海珍郝健万文上海大学理学院化学系

向有机分子中引入氟原子或含氟集团后,其物理性质、化学性质以及生理性质通常比母体分子有明显的提高。二氟亚甲基常常被用于药物以及生物活性分子的设计中。一方面,二氟亚甲基(–CF–)具有很好的代谢稳定性,常常被视作氧原子、羰基和... 详细信息

向有机分子中引入氟原子或含氟集团后,其物理性质、化学性质以及生理性质通常比母体分子有明显的提高。二氟亚甲基常常被用于药物以及生物活性分子的设计中。一方面,二氟亚甲基(–CF–)具有很好的代谢稳定性,常常被视作氧原子、羰基和亚甲基的生物电子等排体(bioisostere);另一方面,在官能化的二氟甲基(即二氟烷基RCF,R≠H)中,二氟亚甲基的吸电子效应还会影响到相邻官能团R的电子性质、化学性质以及反应活性。我们利用吡啶类化合物在金属钯的促进下,发生C-H活化与脱羧二氟烷基化反应,合成含二氟亚甲基芳基吡啶类产物(Table 1)。通过对反应条件的优化,发现底物分子对位上接给电子基反应更易于发生,另外研究还发现该方法具有较好的底物普适性和官能团耐受性,为后续进一步官能化提供有效途径。

关键词：脱羧二氟烷基化 C-H活化钯催化

来源： cnki会议评论

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银促进的TMSCF2COOEt与肉桂酸发生脱羧二氟烷基化的反应研究

基于专题数据库的统一社会信用代码创新应用研究

中国化学会第十五届全国氟化学会议

作者：解晓娟王星禄赵华欣蒋海珍郝健万文上海大学理学院化学系

氟原子具有半径小、阴电性大的特点,并且与碳原子结合很牢,固键能大,在有机分子中引入含氟片段往往可以能够使其母体的体积、酸性、偶极矩和极性、亲脂性和运转方式以及化学和生物代谢稳定性得以显著改变,因此含氟片段的有机化合物已广... 详细信息

氟原子具有半径小、阴电性大的特点,并且与碳原子结合很牢,固键能大,在有机分子中引入含氟片段往往可以能够使其母体的体积、酸性、偶极矩和极性、亲脂性和运转方式以及化学和生物代谢稳定性得以显著改变,因此含氟片段的有机化合物已广泛地应用到医药、材料和农药领域。我们在肉桂酸脱羧反应研究的基础上结合课题组研究现状,研究了在银促进下TMSCFCOOEt与肉桂酸发生脱羧二氟烷基化的反应。通过对反应条件的优化,发现底物分子上不论接给电子基还是吸电子基都能发生反应,邻、对位取代的肉桂酸比间位取代的肉桂酸反应收率要高,只是杂环和带有羟基的底物分子产率差。另外研究还发现该方法具有较好的底物普适性和官能团耐受性,为后续进一步官能化提供有效途径。

关键词：二氟亚甲基脱羧 α,β-不饱和羧酸

来源： cnki会议评论

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标准科学 2020年第5期 53-59页

作者：田建华贺玉峰陈宇袁岚赵华欣张雯文全国组织机构统一社会信用代码数据服务中心

本文以应用创新为驱动,在全面分析了统一社会信用代码应用现状及问题的基础上,对统一社会信用代码应用方式进行了重构和再设计,即以应用为导向,以实践验证为路径,研究建立了以统一社会信用代码专题数据库为核心的数据组织方式、以开放... 详细信息

本文以应用创新为驱动,在全面分析了统一社会信用代码应用现状及问题的基础上,对统一社会信用代码应用方式进行了重构和再设计,即以应用为导向,以实践验证为路径,研究建立了以统一社会信用代码专题数据库为核心的数据组织方式、以开放共享的系统架构为核心的数据服务模式、以应用数据标准化为核心服务"互联网+监管"的统一社会信用代码解决方案,形成了深化和拓展统一社会信用代码应用的创新方法,为统一社会信用代码在服务"互联网+监管"、推进社会信用体系建设和国家治理体系和治理能力现代化建设中发挥作用提供了方法和路径的建议。

关键词：统一社会信用代码政务服务应用创新

我国房地产经济亟待解决的问题及发展趋势探讨

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财会学习 2017年第6期 203-203页

作者：赵华欣青岛海达控股有限公司

近年来,房地产经济是我国国民经济中重要的一部分,引起了很多人的关注。房地产经济的发展,不论是加快社会经济的发展来说,还是提高国民生活水平来说,都有着重要的作用。就目前而言,我国房地产经济的发展出现了非常多的问题,这些问题不... 详细信息

近年来,房地产经济是我国国民经济中重要的一部分,引起了很多人的关注。房地产经济的发展,不论是加快社会经济的发展来说,还是提高国民生活水平来说,都有着重要的作用。就目前而言,我国房地产经济的发展出现了非常多的问题,这些问题不及时的解决将会影响房地产经济的发展,使得国民经济的发展也受到阻碍。因此,文章通过对房地产经济中存在的急需解决的问题进行研究讨论,了解房地产经济的发展趋势。

关键词：房地产经济发展趋势分析

青钱柳多糖通过降低类固醇5α还原酶2改善良性前列腺增生

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中国实验方剂学杂志 2025年第3期 107-114页

作者：代琴慧闫孟霞王晨沈晨君蒋晨莹杨波赵华军朱智慧浙江中医药大学药学院

目的：探讨青钱柳多糖（CPWP）抑制良性前列腺增生（BPH）的作用及机制研究。方法：采用加热回流、水提醇沉、冷冻干燥等方法提取CPWP。通过1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮柱前衍生高效液相色谱法、红外光谱法等分析CPWP的化学组成和结构特... 详细信息

目的：探讨青钱柳多糖（CPWP）抑制良性前列腺增生（BPH）的作用及机制研究。方法：采用加热回流、水提醇沉、冷冻干燥等方法提取CPWP。通过1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮柱前衍生高效液相色谱法、红外光谱法等分析CPWP的化学组成和结构特性。将雄性SD大鼠随机分为正常组、模型组、非那雄胺组及CPWP低、中、高剂量组，每组8只。模型组和实验组每日分别以10 mg·kg-1剂量腹腔注射（ip）丙酸睾酮造前列腺增生大鼠模型，非那雄胺组及CPWP低、中、高剂量组同时以5、50、75、100 mg·kg-1剂量灌胃（ig）给药，正常组每日ip同体积的生理盐水，连续给药30 d。给药结束后，杀检大鼠，分离并称量前列腺组织，观察药物对大鼠体质量、前列腺湿重及前列腺指数影响。采用苏木素-伊红（HE）染色前列腺组织进行病理观察，酶联免疫吸附测定法（ELISA）检测二氢睾酮（DHT）水平，免疫组化染色检测前列腺组织中类固醇5α还原酶2（SRD5A2）和Ki67表达。结果：经鉴定，CPWP为糖类物质，具有糖类化合物特征吸收峰，总糖含量约为44.15%，相对分子质量主要分布于5.5～78.8 kDa，由甘露糖、鼠李糖、半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖等组成。药效学评价结果发现，与正常组比较，模型组大鼠前列腺湿质量和指数显著升高（P<0.01），前列腺柱状上皮细胞增生较厚且变高大、部分内褶皱增多呈乳头状向腔内扩张，血清中二氢睾酮及前列腺组织中SRD5A2、Ki67表达明显升高（P<0.05,P<0.01）；与模型组比较，非那雄胺组和CPWP各剂量组前列腺湿重、指数下降（P<0.05,P<0.01），前列腺上皮细胞厚度减少、仅少部分内褶皱呈乳头状向腔内扩张，乳头突起长度降低，血清中DHT水平及前列腺组织中SRD5A2、Ki67表达显著降低（P<0.01），且CPWP具有剂量依赖性。结论：CPWP对大鼠良性前列腺增生具有抑制作用，作用机制与抑制SRD5A2的表达相关。

关键词：良性前列腺增生青钱柳多糖二氢睾酮类固醇5α还原酶2(SRD5A2) Ki67

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晶体相场模拟晶界预熔及熔化

金属学报 2013年第3期49卷 358-364页

作者：卢艳丽牧虹侯华欣陈铮西北工业大学凝固技术国家重点实验室西安710072

利用晶体相场模拟晶界的预熔以及熔化现象,研究不同取向差角度时,预熔及熔化的微观组织形貌,并且采用过剩质量方法定量计算预熔及熔化时晶界处液相薄膜宽度.研究表明,在接近熔点时,晶界处预先出现一层液相薄膜,液相膜的形态与晶界处的... 详细信息

利用晶体相场模拟晶界的预熔以及熔化现象,研究不同取向差角度时,预熔及熔化的微观组织形貌,并且采用过剩质量方法定量计算预熔及熔化时晶界处液相薄膜宽度.研究表明,在接近熔点时,晶界处预先出现一层液相薄膜,液相膜的形态与晶界处的取向差角度有关.当取向差角为大角晶界时,液相膜沿晶界均匀稳定分布;当取向差角为小角晶界时,若干由液相区包围的独立位错均匀分布在晶界处,随着温度逐渐接近熔点,晶界处发生结构转变:独立位错两两合并,原来小的液相区也相应合并成为较大的"液相池".这种结构转变不仅出现在预熔时,而且发生在过热状态下,在液相宽度曲线图上表现为宽度"跳跃"性增大.同时,晶体相场模型计算得到的临界润湿角θ_c为12°,较Read-Shockley理论所得的数值更接近实际结果.

关键词：晶界预熔化液相薄膜宽度结构转变晶体相场

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凝胶定向结晶法制超强度纤维

化工新型材料 1994年第1期22卷 15-20页

作者：华欣译

）。在制备高强度纤维时，定向拉伸工序具有最重要的意义。在这方面有多种方法对聚乙烯纤维的原始结构进行调节处理。除一段拉伸法外，建议采用二段拉伸法。有多种高志向拉伸法已申请了日本、英国、美国专利。表１列出了柔性链聚合物超... 详细信息

）。在制备高强度纤维时，定向拉伸工序具有最重要的意义。在这方面有多种方法对聚乙烯纤维的原始结构进行调节处理。除一段拉伸法外，建议采用二段拉伸法。有多种高志向拉伸法已申请了日本、英国、美国专利。表１列出了柔性链聚合物超强度纤维的某些性能与刚性链聚合物纤维性能的比较。具有高扯断强度和弹性模量的高强度聚乙烯纤维可用于一些专门用途，如用于海洋船只的缆索、充气救生艇织物等，因为该纤维比水轻，对紫外光辐射稳定，耐海水腐蚀，具有优良的耐弯曲和耐磨耗性。它还广泛用于增强塑料、弹性体和混凝土，以用作高压设备、传动带、汽车零部件、建筑结构等。由于这种纤维具有高的冲击韧性和吸能能力，它们还可用来制作防弹背心、防护头号盔、直升飞机和军事装备的结构部件。在医疗中它们可用作外科用线，人造腱以及其他包括人工骨节用复合材料在内的移植用材料。其他用途包括防护衣，过滤材料、遮檐、雨衣、体育用品，纤维光学仪器配件和雷达天线的防护外套等。原纤结晶在旋转器表面的生长制备超强度纤维总的次程如下：将聚乙烯在１３０℃下溶解，然后冷却溶液，转动旋转器。生成的纤维通过象鸟嘴那样的细管，落入溶液中（图３）。浸入流动溶液的纤维随液流到达旋反应“薄膜”疑为“纤维”?

关键词：聚乙烯纤维凝胶定向结晶拉伸