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物理老化对聚乳酸玻璃化转变行为的影响

高分子学报 2004年第5期14卷 726-730页

作者：全大萍廖凯荣赵剑豪中山大学化学与化工学院高分子研究所广州510275

为考察不同链结构的聚乳酸在物理老化过程中聚集态结构的变化 ,分别在 0℃、2 5℃、37℃对聚 (D ,L 乳酸 ) (PDLLA)、非晶态的低左旋度聚 (L 丙交酯 ) (l PLLA)和左旋聚 (L 丙交酯 ) (PLLA)进行长达 6个月的物理老化 ,用温度调制式差示... 详细信息

为考察不同链结构的聚乳酸在物理老化过程中聚集态结构的变化 ,分别在 0℃、2 5℃、37℃对聚 (D ,L 乳酸 ) (PDLLA)、非晶态的低左旋度聚 (L 丙交酯 ) (l PLLA)和左旋聚 (L 丙交酯 ) (PLLA)进行长达 6个月的物理老化 ,用温度调制式差示扫描量热法 (MDSC)研究了它们在物理老化过程中的玻璃化转变行为的变化 .结果表明 ,PDLLA和l PLLA对物理老化十分敏感 ,在一定老化温度下 ,它们的玻璃化转变温度 (Tg)随老化时间延长向高温移动 ,老化过程中产生的非可逆热焓 (ΔHnon)逐渐增加 ,这种趋势在老化 1w内变化明显 ,随后趋缓 ;而老化温度越高 ,Tg 升高和ΔHnon增加的速率都越快 .不同温度下老化 ,PDLLA和l PLLA的ΔHnon 与老化时间的对数都有较好的线性关系 ,ΔHnon的变化速率对温度的倒数作图 ,l PLLA的斜率绝对值比PDLLA的略大 ,说明有较高立构规整性的分子链形成物理缠结需要较高的活化能 .PLLA由于结晶度高而非晶相含量较低 ,未观察到明显的玻璃化转变及其在物理老化过程中的变化 .

关键词：聚乳酸 L-丙交酯物理老化玻璃化转变物理缠结调制式差示扫描量热法

基于溶剂置换的壳聚糖水凝胶的构建及力学性能研究

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功能材料 2011年第8期42卷 1453-1456页

作者：叶菁芸曾戎屠美赵剑豪暨南大学材料科学与工程系人工器官及材料教育部工程研究中心广东广州510632

采用碱液置换丙二醇的方法制备物理交联壳聚糖水凝胶,研究了碱液浓度及三聚磷酸钠(TPP)离子交联预处理对凝胶结构和力学性能的影响。SEM观察结果表明水凝胶微观结构为富有纳米纤维的三维网络结构,且离子交联预处理在一定程度上会影响水... 详细信息

采用碱液置换丙二醇的方法制备物理交联壳聚糖水凝胶,研究了碱液浓度及三聚磷酸钠(TPP)离子交联预处理对凝胶结构和力学性能的影响。SEM观察结果表明水凝胶微观结构为富有纳米纤维的三维网络结构,且离子交联预处理在一定程度上会影响水凝胶内部结构的形成。无侧限压缩测试和动态力学分析(DMA)结果显示,未经离子交联的水凝胶在NaOH溶液浓度≤4mol/L时,力学性能随碱溶液浓度增大而增加,在NaOH溶液浓度为4mol/L时获得最优的力学性能;TPP交联后再经NaOH溶液处理的水凝胶其力学性能有所下降,当NaOH溶液浓度为2mol/L时可获得最优的力学性能。采用的2种物理交联方式在水凝胶形成过程中具有竞争关系。

关键词：壳聚糖物理交联水凝胶力学性能

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有机玻璃表面的静电自组装超亲水防雾改性

功能材料 2010年第12期41卷 2057-2059,2063页

作者：罗祥赵剑豪广东省技术开发中心广东广州510070 暨南大学材料科学与工程系广东广州510632

研究利用聚烯丙基胺盐酸盐与SiO2纳米粒子在有机玻璃片表面的静电自组装来进行超亲水防雾改性。水接触角分析显示随着双电层数目的增加,有机玻璃的亲水性明显改善,并在20双电层时呈现超亲水性。原子力显微镜观察表明,有机玻璃片的超亲... 详细信息

研究利用聚烯丙基胺盐酸盐与SiO2纳米粒子在有机玻璃片表面的静电自组装来进行超亲水防雾改性。水接触角分析显示随着双电层数目的增加,有机玻璃的亲水性明显改善,并在20双电层时呈现超亲水性。原子力显微镜观察表明,有机玻璃片的超亲水性与其表面形成规整排列的纳米微孔结构,有利于水汽在有机玻璃片表面形成水膜有关。防雾测试结果进一步表明,表面自组装改性能明显改善有机玻璃片的防雾性能。此外,透光率分析结果还得出有机玻璃片改性后并不影响其透光性,反而还会因为反射光强减弱而略微提高。

关键词：有机玻璃聚烯丙基胺盐酸盐 SiO2纳米粒子静电自组装超亲水防雾改性

胆碱磷酰化偶联壳聚糖仿生衍生物的合成及表征

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高分子材料科学与工程 2012年第2期28卷 20-22,27页

作者：王泽虎曾戎屠美赵剑豪暨南大学材料科学与工程系人工器官与材料教育部工程中心广东广州510632

采用Antherton-Todd反应合成了两种胆碱磷酰化偶联壳聚糖衍生物——带双正电荷的N-二胆碱磷酰化偶联壳聚糖(N-PC+Cs)和两性的N-磷酸胆碱磷酰化偶联壳聚糖(N-PCCs),并用核磁共振波谱(NMR)和红外光谱(IR)表征其化学结构。由1H-NMR谱得到N-... 详细信息

采用Antherton-Todd反应合成了两种胆碱磷酰化偶联壳聚糖衍生物——带双正电荷的N-二胆碱磷酰化偶联壳聚糖(N-PC+Cs)和两性的N-磷酸胆碱磷酰化偶联壳聚糖(N-PCCs),并用核磁共振波谱(NMR)和红外光谱(IR)表征其化学结构。由1H-NMR谱得到N-PC+Cs的取代度为30.9%,N-PCCs的取代度为32.6%。X射线衍射谱(XRD)和热分析的结果表明,与壳聚糖相比,N-PC+Cs和N-PCCs的结晶性和热稳定性都显著降低。水溶性试验表明,两种仿生衍生物在中性水溶液中都表现出良好的溶解性,有望用于药物/基因传输系统载体。

关键词：壳聚糖胆碱仿生 Antherton-Todd反应

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聚氨酯材料表面微波辅助接枝聚乙二醇的研究

功能材料 2012年第6期43卷 783-787页

作者：麦伟忠王培连屠美曾戎赵剑豪暨南大学材料科学与工程系广东广州510632 广东省医疗器械质量监督检验所广东广州510080 人工器官及材料教育部工程研究中心广东广州510632

采用微波辐照辅助技术在聚氨酯膜的表面接枝聚乙二醇,并与传统加热反应接枝聚乙二醇的方法进行对比。结果表明,微波辅助反应能明显加快聚氨酯表面接枝PEG的速度,其接枝效果受微波功率、反应时间以及投料比的影响。在实验条件下,微波功率... 详细信息

采用微波辐照辅助技术在聚氨酯膜的表面接枝聚乙二醇,并与传统加热反应接枝聚乙二醇的方法进行对比。结果表明,微波辅助反应能明显加快聚氨酯表面接枝PEG的速度,其接枝效果受微波功率、反应时间以及投料比的影响。在实验条件下,微波功率为100W,反应物的质量分数为5%,反应时间为10min时,微波辅助表面接枝反应效果以及效益最好。SEM和AFM表面分析表明,与传统加热反应方法相比,微波辅助反应对膜表面的破坏程度更小,膜表面更加光滑平整。水接触角的结果也表明,微波辅助反应接枝PEG所得膜表面具有良好的亲水性能。

关键词：微波聚氨酯接枝反应聚乙二醇

等离子体处理偶联胶原提高聚乳酸材料的细胞相容性

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高分子材料科学与工程 2008年第7期24卷 140-143页

作者：赵剑豪屠美田冶王珏暨南大学理工学院材料科学与工程系

本研究通过结合氨气等离子体处理以及胶原改性的方法来改善聚乳酸材料的细胞相容性。水接触角分析表明氨气等离子体处理可以改善聚乳酸材料的亲水性,促进细胞的粘附。光学显微镜以及扫描电镜的分析结果表明,氨气等离子体处理后通过胶原... 详细信息

本研究通过结合氨气等离子体处理以及胶原改性的方法来改善聚乳酸材料的细胞相容性。水接触角分析表明氨气等离子体处理可以改善聚乳酸材料的亲水性,促进细胞的粘附。光学显微镜以及扫描电镜的分析结果表明,氨气等离子体处理后通过胶原改性可以进一步促进细胞在聚乳酸材料表面的生长。并且,与涂覆胶原相比,偶联胶原可以更好地使胶原蛋白固定在聚乳酸材料表面,从而表现出更好的细胞相容性。

关键词：聚乳酸等离子体处理胶原偶联

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福州世茂外滩花园深基坑支护及降水技术

岩土工程学报 2006年第B11期28卷 1694-1698页

作者：赵剑豪陈振建方家强福建省建筑科学研究院岩土工程研究所福建福州350025

福州世茂外滩花园#3楼深基坑位于闽江北岸深厚的砂性土层中,最大开挖深度达12.5 m,结合止水帷幕的设置,支护结构采用水泥搅拌桩与打入式土层锚杆组合支护结构。场地水位高且与闽江有直接水力联系,砂层渗透系数大,设计最大坑内水位降深为... 详细信息

福州世茂外滩花园#3楼深基坑位于闽江北岸深厚的砂性土层中,最大开挖深度达12.5 m,结合止水帷幕的设置,支护结构采用水泥搅拌桩与打入式土层锚杆组合支护结构。场地水位高且与闽江有直接水力联系,砂层渗透系数大,设计最大坑内水位降深为11 m,通过设置水泥搅拌桩悬挂止水帷幕,采用深井降水系统成功地降低了坑内水位。同时采用动态设计、信息化施工技术,成功地解决了较大范围厚乱块石岩土层的支护与止水等技术难点。本文详细介绍了设计思路和技术特点,以供类似工程借鉴。

关键词：深基坑组合支护结构深井降水动态设计

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光交联透明质酸水凝胶的制备及性能

高分子材料科学与工程 2012年第7期28卷 163-166页

作者：罗春红赵剑豪吴丹沈朝陈钰祺屠美曾戎暨南大学理工学院材料科学与工程系广东广州510632 人工器官及材料教育部工程研究中心广东广州510632

采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)对透明质酸(HA)进行化学改性,然后在紫外辐射下交联成水凝胶。随着GMA与HA物质的量比的增加(分别为10、20和50),HA分子链上的GMA取代度分别为2.8%、16.9%和45.2%,由此制得的水凝胶其交联点间平均分子质量... 详细信息

采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)对透明质酸(HA)进行化学改性,然后在紫外辐射下交联成水凝胶。随着GMA与HA物质的量比的增加(分别为10、20和50),HA分子链上的GMA取代度分别为2.8%、16.9%和45.2%,由此制得的水凝胶其交联点间平均分子质量分别为9.33×105g/mol、7.95×105g/mol、6.54×105g/mol;水凝胶的内部孔径逐渐变小;水凝胶的存储模量(G′)分别为70 Pa、101 Pa和160Pa,损耗模量(G″)分别为6.6 Pa、7.8 Pa和12.6 Pa;水凝胶的降解失重速率逐渐减慢,在120h时的失重百分率分别为63%、39.4%和30.8%。结果表明,GMA与HA物质的量比的增加有利于水凝胶交联密度的提高,力学性能的增强和降解速率的降低。

关键词：透明质酸水凝胶光交联

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面向信用评分的不平衡数据处理方法研究

面向信用评分的不平衡数据处理方法研究

作者：赵剑豪湖南大学

学位级别：硕士

随着金融借贷的快速发展,信用风险问题日益增大。因此,建立良好的信用评分模型在金融借贷领域起着十分重要的作用,以此来降低金融信用风险。机器学习方法是目前建立信用评分模型的主要方法,但现有机器学习方法中的分类模型在学习类别不... 详细信息

随着金融借贷的快速发展,信用风险问题日益增大。因此,建立良好的信用评分模型在金融借贷领域起着十分重要的作用,以此来降低金融信用风险。机器学习方法是目前建立信用评分模型的主要方法,但现有机器学习方法中的分类模型在学习类别不平衡数据时,往往会将预测结果更偏向于多数类,而对少数类的预测准确度不高,并且容易受到噪声数据的影响,不利于分类模型的训练。然而在实际应用中,金融借贷数据集中的违约样本往往比未违约样本更少属于少数类样本,因此,金融借贷领域的数据集都存在不同程度的类别不平衡问题,并且信用评分模型中少数类样本的预测结果比多数类样本的预测结果更加重要。为了解决金融借贷领域的数据不平衡问题和噪声数据对分类模型的影响以及提高信用评分模型的整体性能,本文的主要研究内容与创新点如下:(1)针对金融借贷数据集的类别不平衡问题,本文提出了一种结合Tomek-Link和表格数据生成对抗网络(Tabular Data using Conditional GAN,CTGAN)的过采样算法(TK-CTGAN),该算法首先通过对数据集中的噪声和边界样本进行有效的过滤,再利用CTGAN对过滤后的少数类样本进行学习并生成符合少数类数据分布的合成样本,对少数类样本进行数据扩充,该算法避免了对少数类样本进行过采样时引入噪声样本影响分类器分类性能的问题,并且改善了金融借贷数据集中的类别不平衡问题,并且通过实验证明,该算法相比于合成少数类过采样技术(Synthetic Minority Oversampling Technique,SMOTE)处理不平衡方法更具有优势,在AUC和Recall方面都高于SMOTE算法,特别是在极端梯度提升(e Xtreme Gradient Boosting,XGBoost)分类模型中,TK-CTGAN的Recall相比于SMOTE提高了18.9%,并且在AUC指标方面也更优于SMOTE算法,这说明TK-CTGAN算法可以提高对少数类样本的识别能力和整体的分类性能。(2)为了建立更好的信用评分模型,本文提出了一种不平衡集成模型TKEE-XGBoost,该模型是在Easy Ensemble框架下以XGBoost作为基分类器的集成分类模型,并且通过结合TK-CTGAN对训练数据集进行噪声过滤和少数类样本扩充。该模型通过多次抽取多数类样本与同数量的少数类样本训练若干数量的分类器进行集成学习的方法对分类器进行优化,通过实验证明该模型在Accuracy、Recall、AUC指标方面都高于原始Easy Ensemble算法,尤其是TKEE-XGBoost的Recall指标相比于传统的Easy Ensemble方法提升了7.5%,这说明TKEE-XGBoost不仅能提高信用评分模型的整体分类效果,在识别少数类样本方面更加具有优势。在金融借贷领域,违约样本属于少数类样本,因此提高对少数类样本的识别能力尤为重要,通过实验分析与验证,本文提出的TK-CTGAN和TKEE-XGBoost两种算法在Recall指标方面都具有较大的提升,这说明本文提出的这两种算法可以有效的提高对少数类样本的识别能力,从而可以对金融借贷领域中的违约样本进行有效的辨别,减少投资者的经济损失,降低金融信用风险。

关键词：生成对抗网络不平衡数据集成学习 XGBoost EasyEnsemble